《c第二章第二節(jié)》ppt課件-文庫吧
2025-04-20 12:07 本頁面
【正文】 吸收帶 。 O3對光的吸收光譜由三個帶組成 ,紫外區(qū)有兩個吸收帶 ,即 200— 300nm和 300— 360nm,最強吸收在254nm。 O3吸收紫外光后發(fā)生如下離解反應 : O3+hν→O+O 2 (3)NO2的光離解 NO2的鍵能為 。 它在大氣中很活潑 ,可參與許多光化學反應 。 NO2是城市大氣中重要的吸光物質(zhì) 。 在低層大氣中可以吸收全部來自太陽的紫外光和部分可見光 。NO2在 290一 410nm內(nèi)有連續(xù)吸收光譜 ,它在對流層大氣中具有實際意義 。 NO2吸收小于 420nm波長的光可發(fā)生離解 : NO2+hν→NO+O O+O2+M→O 3+M 這是大氣中唯一已知 O3的人為來源。 (4)亞硝酸和硝酸的光離解 : 亞硝酸 HO— NO間的鍵能為 , H— ONO間的鍵能為 kJ / 200— 400nm的光有吸收 ,吸光后發(fā)生光離解 : HNO2+hν→ HO+NO HNO2+hν→H+NO 2 次級過程為 : HO+NO→HNO 2 HO+HNO2→ H2O+NO2 HO+NO2→H 2NO3 由于 HNO2可以吸收 300nm以上的光而離解 ,因而認為 HNO2的光解可能是大氣中 HO的重要來源之一。 HNO3 的 HO— NO2 鍵能為 kJ /mol。 它對于波長 120— 335nm的輻射均有不同程度的吸收 。 光解機理為 : HNO3+hν→ HO+NO2 若有 CO存在 : HO+CO→CO 2+H H+O2+M→ HO2+M 2HO2→H 2O2+O2 (5)二氧化硫?qū)獾奈? SO2的鍵能為 。 在它的吸收光譜中呈現(xiàn)出三條吸收帶 。第一條為 340— 400nm,于 370nm處有一最強的吸收 ,但它是一個極弱的吸收區(qū) 。 第二條為 240— 330nm,是一個較強的吸收區(qū) 。 第三條從240nm開始 ,隨波長下降吸收變得很強 ,直到 180nm,它是一個很強的吸收區(qū) 。 由于 SO2的鍵能較大 ,240 — 400nm的光不能使其離解 ,只能生成激發(fā)態(tài) : SO2+hν→SO 2* SO2＊ 在污染大氣中可參與許多光化學反應 。 (6)甲醛的光離解 H— CHO的鍵能為 。 它對 240—360nm波長范圍內(nèi)的光有吸收 。 吸光后的初級過程有 : H2CO+hν→H+HCO H2CO+hν→H 2+CO 次級過程有 :H+HCO→H 2+CO 2H+M→H 2+M 2HCO→2CO + H 2 在對流層中 ,由于 O2存在 ,可發(fā)生如下反應 : H+O2→ HO2 HCO+O2→HO 2+CO 因此空氣中甲醛光解可產(chǎn)生 HO2自由基 其他醛類的光解以同樣方式生成 HO2,如乙醛光解 : CH3CHO+hν→H+CH 3CO H+O2→ HO2 所以醛類的光解是大氣中 HO2的重要來源之一。 (7)鹵代烴的光離解 以鹵代甲烷的光解對大氣污染化學作用最大 。 鹵代甲烷光解的初級過程概括如下 : ① 鹵代甲烷在近紫外光照射下 ,其離解方式為 : CH3X+hν→CH 3+X ② 如果鹵代甲烷中含有一種以上的鹵素 ,則斷裂的是最弱的鍵 ,其鍵強順序為 C— FC— H〉C— C1C— BrC— I。 如 ,CCl3Br光解首先生成CCl3+Br而不是 CCl2Br+Cl。 ③ 短波長紫外光照射 ,可能發(fā)生兩個鍵斷裂 ,應斷兩個最弱鍵 。 例如 ,CF2Cl2離解成 CF2+2Cl。 離解成 CF2Cl+Cl的過程也會同時存在 。 ④ 即使是最短波長的光 ,如 147nm,三鍵斷裂也不常見 。 CFCl3(氟里昂 11),CF2Cl2(氟里昂 12)的光解 : CFCl3+hν→CFCl 2+Cl CFCl3+hν→CFCl+2Cl CF2Cl2+hν→CF 2Cl+Cl CF2Cl2+hν→CF 2+2Cl 二、大氣中重要自由基的來源 自由基在其電子殼層的外層有一個不成對的電子 ,因而有很高的活性 ,具有強氧化作用。大氣中存在的重要自由基有HO、 HO R(烷基 )、 RO(烷氧基 )和RO2(過氧烷基 )等。其中以 HO和
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