c第二章第二節(jié)ppt課件(存儲(chǔ)版)
【正文】 的活性 ,具有強(qiáng)氧化作用。 HO和 HO2的來(lái)源 ? 對(duì)于清潔大氣而言 ,O3的光離解是大氣中 HO的重要來(lái)源： O3+hν→O+O 2 O+H2O→2HO ? 對(duì)于污染大氣 ， 如有 HNO2和 H2O2存在 ， 它們的光離解也可產(chǎn)生 HO： HNO2+hν→HO+NO H2O2+hν→2HO 其中 HNO2的光離解是大氣中 HO的重要來(lái)源 。 氮氧化物在大氣中的轉(zhuǎn)化是大氣污染化學(xué)的一個(gè)重要內(nèi)容 。 它們的天然來(lái)源主要是生物有機(jī)體腐敗過(guò)程中微生物將有機(jī)氮轉(zhuǎn)化成為 NO,NO繼續(xù)被氧化成 NO2。NO2經(jīng)光離解而產(chǎn)生活潑的氧原子 ,它與空氣中的 O2結(jié)合生成 O3。這樣就使得 O3得以積累 ,以致于成為光化學(xué)煙霧的重要產(chǎn)物 。 NO3可與 NO2進(jìn)一步反應(yīng) : NO2+ NO3+M→N 2O5+M 這是一個(gè)可逆反應(yīng) ,生成的 N2O5又可分解為 NO2和 NO3。 它們是形成光化學(xué)煙霧的主要參與者 。 厭氧菌 (2)石油烴 :石油是現(xiàn)代工業(yè)和交通運(yùn)輸業(yè)的主要燃料 。同時(shí)，萜也易于與大氣中的其他氧化劑，特別是 O3發(fā)生反應(yīng)。 同時(shí) ,生成的 CH3O2是一種強(qiáng)氧化性的自由基 ,它可將 NO氧化為 NO2: NO+ CH3O2→NO 2+ CH3O CH3O +NO2→CH 3ONO2 CH3O +O2→HO 2+H2CO 如果 NO濃度低 ,自由基間也可發(fā)生如下反應(yīng) : RO2+ HO2→ROOH+O 2 ROOH + hν→RO+OH O3一般不與烷烴發(fā)生反應(yīng) 。 在光化學(xué)反應(yīng)中 ,自由基反應(yīng)占很重要的地位 ,自由基的引發(fā)反應(yīng)主要是由 NO2和醛光解而引起的 : NO2+ hν→NO+O RCHO+hν→RCO+H 碳?xì)浠衔锏拇嬖谑亲杂苫D(zhuǎn)化和增殖的根本原因 : RH+ O→R+HO RH+HO→R+H 2O H+O2→HO 2 R+O2→RO 2 RCO+O2→RC(O)O 2 通過(guò)如上途徑生成的 HO2 、 RO2 和RC(O)O2均可將 NO氧化成 NO2: NO+HO2→NO 2+HO NO+RO2→NO 2+RO RO+O2→HO 2+R’CHO NO+RC(O)O2→NO 2+RC(O)O RC(O)O→R+CO 2 (1)控制反應(yīng)活性高的有機(jī)物的排放 (2)控制臭氧的濃度 。 O2還可從RO中再摘除一個(gè) H,最終生成 HO2和一個(gè)相應(yīng)的穩(wěn)定產(chǎn)物醛或酮 。 (3)萜類 : 萜類主要來(lái)自于植物生長(zhǎng)過(guò)程中向大氣釋放的有機(jī)化合物。 近 100年來(lái)大氣中甲烷濃度上升了一倍多 。 四、碳?xì)浠衔锏霓D(zhuǎn)化 碳?xì)浠衔锸谴髿庵械闹匾廴疚?。 NO2與 HO反應(yīng)可生成 HNO3: NO2+HO→HNO 3 HNO3易沉降形成酸雨。 這類反應(yīng)速度很快 ,能與 O3氧化反應(yīng)競(jìng)爭(zhēng) 。 ?燃燒過(guò)程中 ,空氣中的氮和氧在高溫條件下化合生成 NOx的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)機(jī)制如下 : O2→O+O O+N2→NO+N N+O2→NO+O 2NO+O2→2NO 2 在這個(gè)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)中前 3個(gè)反應(yīng)都進(jìn)行得很快 ,唯 NO與空氣中氧的反應(yīng)進(jìn)行得很慢 ,因而燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的 NO2含量很少。 土壤中的含氮化肥經(jīng)微生物分解可產(chǎn)生 N2O,這是人為產(chǎn)生 N2O的原因之一 。 一氧化氮還可進(jìn)一步被氧化成二氧化氮 、 三氧化氮和五氧化二氮等 ,它們?nèi)苡谒罂缮蓙喯跛岷拖跛?。 ? 自由基的日變化曲線顯示 ,它們的光化學(xué)生成產(chǎn)率白天高于夜間 ,峰值出現(xiàn)在陽(yáng)光最強(qiáng)的時(shí)間 。 離解成 CF2Cl+Cl的過(guò)程也會(huì)同時(shí)存在 。 (6)甲醛的光離解 H— CHO的鍵能為 。 HNO3 的 HO— NO2 鍵能為 kJ /mol。 O3對(duì)光的吸收光譜由三個(gè)帶組成 ,紫外區(qū)有兩個(gè)吸收帶 ,即 200— 300nm和 300— 360nm,最強(qiáng)吸收在254nm。 N2幾乎不吸收 120nm以上任何波長(zhǎng)的光 ,只對(duì)低于 120nm的光才有明顯的吸收 。 在 200nm處吸收依然微弱 ,但在這個(gè)波段上光譜是連續(xù)的 。 其次 ,為使分子產(chǎn)生有效的光化學(xué)反應(yīng) ,光還必須被所作用的分子吸收 ,即分子對(duì)某特定波長(zhǎng)的光要有特征吸收光譜 ,才能產(chǎn)生光化學(xué)反應(yīng) 。 如大氣中氯化氫的光化學(xué)
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