c第二章第二節(jié)ppt課件(存儲版)
【正文】 的活性 ,具有強氧化作用。 HO和 HO2的來源 ? 對于清潔大氣而言 ,O3的光離解是大氣中 HO的重要來源： O3+hν→O+O 2 O+H2O→2HO ? 對于污染大氣 ， 如有 HNO2和 H2O2存在 ， 它們的光離解也可產(chǎn)生 HO： HNO2+hν→HO+NO H2O2+hν→2HO 其中 HNO2的光離解是大氣中 HO的重要來源 。 氮氧化物在大氣中的轉化是大氣污染化學的一個重要內(nèi)容 。 它們的天然來源主要是生物有機體腐敗過程中微生物將有機氮轉化成為 NO,NO繼續(xù)被氧化成 NO2。NO2經(jīng)光離解而產(chǎn)生活潑的氧原子 ,它與空氣中的 O2結合生成 O3。這樣就使得 O3得以積累 ,以致于成為光化學煙霧的重要產(chǎn)物 。 NO3可與 NO2進一步反應 : NO2+ NO3+M→N 2O5+M 這是一個可逆反應 ,生成的 N2O5又可分解為 NO2和 NO3。 它們是形成光化學煙霧的主要參與者 。 厭氧菌 (2)石油烴 :石油是現(xiàn)代工業(yè)和交通運輸業(yè)的主要燃料 。同時，萜也易于與大氣中的其他氧化劑，特別是 O3發(fā)生反應。 同時 ,生成的 CH3O2是一種強氧化性的自由基 ,它可將 NO氧化為 NO2: NO+ CH3O2→NO 2+ CH3O CH3O +NO2→CH 3ONO2 CH3O +O2→HO 2+H2CO 如果 NO濃度低 ,自由基間也可發(fā)生如下反應 : RO2+ HO2→ROOH+O 2 ROOH + hν→RO+OH O3一般不與烷烴發(fā)生反應 。 在光化學反應中 ,自由基反應占很重要的地位 ,自由基的引發(fā)反應主要是由 NO2和醛光解而引起的 : NO2+ hν→NO+O RCHO+hν→RCO+H 碳氫化合物的存在是自由基轉化和增殖的根本原因 : RH+ O→R+HO RH+HO→R+H 2O H+O2→HO 2 R+O2→RO 2 RCO+O2→RC(O)O 2 通過如上途徑生成的 HO2 、 RO2 和RC(O)O2均可將 NO氧化成 NO2: NO+HO2→NO 2+HO NO+RO2→NO 2+RO RO+O2→HO 2+R’CHO NO+RC(O)O2→NO 2+RC(O)O RC(O)O→R+CO 2 (1)控制反應活性高的有機物的排放 (2)控制臭氧的濃度 。 O2還可從RO中再摘除一個 H,最終生成 HO2和一個相應的穩(wěn)定產(chǎn)物醛或酮 。 (3)萜類 : 萜類主要來自于植物生長過程中向大氣釋放的有機化合物。 近 100年來大氣中甲烷濃度上升了一倍多 。 四、碳氫化合物的轉化 碳氫化合物是大氣中的重要污染物 。 NO2與 HO反應可生成 HNO3: NO2+HO→HNO 3 HNO3易沉降形成酸雨。 這類反應速度很快 ,能與 O3氧化反應競爭 。 ?燃燒過程中 ,空氣中的氮和氧在高溫條件下化合生成 NOx的鏈式反應機制如下 : O2→O+O O+N2→NO+N N+O2→NO+O 2NO+O2→2NO 2 在這個鏈式反應中前 3個反應都進行得很快 ,唯 NO與空氣中氧的反應進行得很慢 ,因而燃燒過程中產(chǎn)生的 NO2含量很少。 土壤中的含氮化肥經(jīng)微生物分解可產(chǎn)生 N2O,這是人為產(chǎn)生 N2O的原因之一 。 一氧化氮還可進一步被氧化成二氧化氮 、 三氧化氮和五氧化二氮等 ,它們?nèi)苡谒罂缮蓙喯跛岷拖跛?。 ? 自由基的日變化曲線顯示 ,它們的光化學生成產(chǎn)率白天高于夜間 ,峰值出現(xiàn)在陽光最強的時間 。 離解成 CF2Cl+Cl的過程也會同時存在 。 (6)甲醛的光離解 H— CHO的鍵能為 。 HNO3 的 HO— NO2 鍵能為 kJ /mol。 O3對光的吸收光譜由三個帶組成 ,紫外區(qū)有兩個吸收帶 ,即 200— 300nm和 300— 360nm,最強吸收在254nm。 N2幾乎不吸收 120nm以上任何波長的光 ,只對低于 120nm的光才有明顯的吸收 。 在 200nm處吸收依然微弱 ,但在這個波段上光譜是連續(xù)的 。 其次 ,為使分子產(chǎn)生有效的光化學反應 ,光還必須被所作用的分子吸收 ,即分子對某特定波長的光要有特征吸收光譜 ,才能產(chǎn)生光化學反應 。 如大氣中氯化氫的光化學
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