【正文】 改性聚乙烯醇縮甲醛粘合劑：聚乙烯醇縮甲醛粘合劑即 801 膠，是在 107膠基礎(chǔ)上改進(jìn)的粘合劑。傳統(tǒng) 801 膠的生產(chǎn)，采用反應(yīng)釜夾層通蒸汽方式加熱反應(yīng)物料，使其溶解，一般在 90— 98℃ 時(shí)聚乙烯醇即完全溶解，改進(jìn)方法，是將由夾層蒸汽加熱方式變?yōu)橹苯诱羝訜?，將蒸汽直接通入反?yīng)物。以 1000 升反應(yīng)釜為例，當(dāng)以產(chǎn)汽量 1 噸 /時(shí)鍋爐通以 兆帕蒸汽，采用夾層鍋通蒸汽加熱，物料從 15℃ 升至 90℃ ，需通蒸汽 1 小時(shí)。而采用直接加熱方式只需要通蒸汽 30— 40分鐘。可見(jiàn)加熱方式改進(jìn)后，可大幅度地減少升溫時(shí)間，降低能耗，同時(shí)也相對(duì)減少了鹽酸、氫氧化鈉和水的用量?？s醛溫控操作改進(jìn)后，取消了中間降溫、升溫的步驟，縮短了反應(yīng)時(shí)間，簡(jiǎn)化的生產(chǎn)工藝。 用新工藝生產(chǎn)粘合劑，其原材料基本保持不變，但配方有所不同，反應(yīng)工藝也不盡相同。這是在低 PH 值和溫度及改變 PH 值情況下逐漸合成的，產(chǎn)品粘度、強(qiáng)度有了明顯提高。而且這種 粘合劑在大熱天也不會(huì)因外界氣溫升高而造成有部分縮醛析出，重新分層，影響產(chǎn)品質(zhì)量。 （ 2）抗凍性聚乙烯醇縮甲醛粘合劑：聚乙烯醇與甲醛、尿素反應(yīng)生成羥甲脲及其衍生物至聚乙烯醇縮脲醛等物，當(dāng)甲醛：尿素的克分子比為 — 時(shí)，粘度大于 1帕 .秒，其耐凍性在 ?7℃ 可 24 小時(shí)不凍，耐水性好，游離甲醛少。不但減少了聚乙烯醇分子上的羥基數(shù)量，而且由于分子間位阻增大，減少了氫鍵作用，從而提高了抗凍性。 （ 3）三聚氰胺改性聚乙烯醇縮甲醛粘合劑：在中性或弱堿性介質(zhì)，三聚氰胺可與甲醛反應(yīng)生成羥甲基的衍生物。在酸性介質(zhì)中羥甲基三 聚氰胺可進(jìn)一步縮聚，并以較快速度形成樹脂，亦可與聚乙烯醇縮甲醛樹脂或脲醛改性的聚乙醇縮甲醛樹脂進(jìn)一步發(fā)生共縮聚反應(yīng)，生成分子量更大的聚合物，使溶液的粘度增加，成膜物的耐水性提高。同樣，一羥甲基三聚氰胺和三聚氰胺的甲醛樹脂均可發(fā)生類似的縮合反應(yīng)，使聚合物成為共聚物?？梢越档陀坞x甲醛含量，大大提高成膜物的耐水性。 熱門創(chuàng)業(yè)項(xiàng)目匯編 建筑膩?zhàn)印⒛z水、膠粉生產(chǎn)技術(shù)匯編 第 6 頁(yè) 共 24 頁(yè) （ 4）催化劑改性聚乙烯醇縮甲醛粘合劑：游離甲醛含量隨著甲醛和聚乙烯醇濃度的增大而提高，當(dāng)聚乙烯濃度為 %左右時(shí)，游離甲醛含量提高很快，粘度隨著聚乙烯醇濃度和縮醛化程度的提高而增大。反應(yīng)時(shí)間隨反應(yīng) 溫度和甲醛濃度的升高而縮短，隨著 PH 值的升高而延長(zhǎng)。當(dāng) PH 值為 時(shí)，達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)的時(shí)間只有 8分鐘，反應(yīng)難以控制，當(dāng) PH 值為 時(shí)，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)達(dá) 100 分鐘， PH 值 左右時(shí)，反應(yīng)時(shí)發(fā)突變。為了防止產(chǎn)生凝膠，反應(yīng)介質(zhì)的 PH 值不宜低于 。當(dāng)反應(yīng)溫度低于 70℃時(shí)，反應(yīng)速度太慢，時(shí)間太長(zhǎng)。當(dāng)反應(yīng)溫度高于 90℃ 時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行的很快，容易出現(xiàn)凝膠，同時(shí)溫度過(guò)高，甲醛揮發(fā)較多，不利于縮反應(yīng)的進(jìn)行。 （ 5）聚丙酰胺改性聚乙烯醇縮甲醛粘合劑：聚丙烯酰胺是一種水溶性線型高分子聚合物，在溶液中以線團(tuán)結(jié)構(gòu)存在。分子中的酰胺 基是極性基團(tuán)，能強(qiáng)烈吸附偶極化的水分子，因此在水中能形成以分子為中心的龐大的水動(dòng)力學(xué)體積。在聚乙烯醇縮甲醛粘合劑反應(yīng)過(guò)程中添加少量的聚丙烯酰胺，就能使膠液的粘大幅度提高。但若添加過(guò)量，會(huì)導(dǎo)致膠液粘度過(guò)大，甚至發(fā)生凝膠。最佳添加劑量一般為 %— %，就可以滿足要求。聚丙烯酰胺上的亞氨基與聚乙烯醇線型分子鏈上剩余的羥基進(jìn)一步縮聚交聯(lián)，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，從而提高了膠液的粘結(jié)強(qiáng)度，同時(shí)游離甲醛含量大大減少，還減少了原配方中的價(jià)格偏高的聚乙醇的添加量。 改性聚乙烯醇縮甲醛粘合劑 （ 1）配方：見(jiàn) 列表 1 表 1改性聚乙烯醇縮甲醛粘合劑配方（重量份） 原材料名稱 原配方（ 107 膠） 原配方（ 801 膠） 改性膠 聚乙烯醇 85— 107 87— 88 87— 88 甲醛水（ 37%） 30— 45 45 35 鹽酸（ 30%） 10 6— 8 4— 6 氫氧化鈉（ 30%） 適量 適量 適量 尿素 — 6— 7 6— 7 水 800— 1000 800 600 （ 2）操作 原配方（ 107 膠）改進(jìn)： ①、 在反應(yīng)釜內(nèi)注入配方量的水，向反應(yīng)釜的夾層內(nèi)通入蒸汽，并投入聚乙烯醇，此時(shí)溫度可達(dá) 60℃ ，繼續(xù)升溫至 92— 95℃ ，保溫 小時(shí)，使聚乙烯醇充分溶解。然后降溫至 50℃ — 60℃ ，加入鹽酸，調(diào)整膠液 PH 值至 2— 3。加入甲醛水溶液，升溫至75— 80℃ ，反應(yīng) 1 小時(shí)，再升溫至 85— 92℃ ，反應(yīng) 40 分鐘，此時(shí)出現(xiàn)絮狀物。降溫至 65℃ ，至絮狀物與水分離，急速降溫至 50℃ ，將 PH 值調(diào)至 4— 5，接著攪拌 3個(gè)小時(shí)，調(diào)至 PH 值 7— 8時(shí)，反應(yīng) 結(jié)束，出料。 ②、 將定量的聚乙烯醇和水小心倒入反應(yīng)釜中，預(yù)先溶脹 小時(shí)，然后在攪拌情況下慢慢加熱至 95℃ ，保溫 45 分鐘或任其自然冷卻至 90℃ 。聚乙烯醇的溶脹很必要，否則至少保溫 1小時(shí)，這樣可節(jié)經(jīng)能源和保溫時(shí)間。至釜內(nèi)溫度穩(wěn)定在 90℃ 時(shí)，熱門創(chuàng)業(yè)項(xiàng)目匯編 建筑膩?zhàn)?、膠水、膠粉生產(chǎn)技術(shù)匯編 第 7 頁(yè) 共 24 頁(yè) 即用硫酸或鹽酸、磷酸等無(wú)機(jī)酸調(diào) PH 值等于 4，并在 85℃ 溫度下反應(yīng) 45 分鐘。然后再用無(wú)機(jī)酸將 PH 值慢慢調(diào)到 2— 1，并提高反應(yīng)溫度，約 小時(shí)左右，釜內(nèi)的聚乙醇甲醛在新的反應(yīng)條件下繼續(xù)進(jìn)一步縮合。然后以最快的速度進(jìn)行冷卻，同時(shí)慢慢加入氫氧化鈉溶液，將膠液的 PH 值調(diào)整至 7。 開(kāi)蓋降溫至 40℃ ，即可檢驗(yàn)產(chǎn)品是否合格，合格后即可裝桶。 原配方（ 801 膠）改進(jìn)：當(dāng)聚乙烯醇和水加入反應(yīng)釜中升溫至 95℃左右時(shí)，聚乙烯醇完全溶解。降溫至 80— 85℃加入鹽酸，調(diào)節(jié) PH 值為 2— 3，攪拌 10 分鐘后滴加甲醛水溶液。再升溫至 90℃，反應(yīng) 1 小時(shí)，調(diào)整 PH 值為 5，加入尿素，保溫 30 分鐘，降溫至 60℃左右，調(diào)節(jié) PH值為 7— 8。溫控過(guò)程中降溫是為了控制鹽酸及醇醛縮合反應(yīng)的反應(yīng)熱，不致使反應(yīng)溫度迅速上升，導(dǎo)致沸鍋。由于采用夾層注冷水降溫，且此物量導(dǎo)熱性差，因此降溫速度緩慢。此溫控過(guò)程中溫度一降一升不僅延長(zhǎng)了 反應(yīng)時(shí)間，同時(shí)也空耗部分能源，改進(jìn)后，待聚乙烯醇完全溶解后，停汽，緩慢加入鹽酸，控溫至 90℃。如溫度上升，可直接注入冷水降溫，然后滴加甲醛水溶液，保溫反應(yīng) 1小時(shí)，再調(diào)節(jié) PH 值為 5，然后加入尿素進(jìn)行氨基化處理，反應(yīng) 30 分鐘。再用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié) PH 為 7— 8，注入一定量的冷水降溫，攪拌均勻備用。這樣做，既縮短了生產(chǎn)周期，工藝又簡(jiǎn)單可行。 抗凍性聚乙烯縮甲醛粘合劑 （ 1）配方（重量份）： 聚乙烯醇 100 鹽酸 適量 甲醛水 25— 45 氫氧化鈉 適量 尿素 6— 12 水 1000 （ 2）操作：按配方量把水加入反應(yīng)釜中，邊攪拌邊加入聚乙烯醇，升溫至 90℃以上，使聚乙烯醇全部溶解成水溶液。等溫度降至 80℃以下時(shí)，再加入甲醛水和尿素，反應(yīng) 30 分鐘以上，接著加鹽酸調(diào) PH 值至 左右，升溫至 90℃以上，反應(yīng) 1小時(shí)左右，至出現(xiàn)白色絮狀物并呈明顯分層時(shí)，停止加熱。再降溫至 80℃以下，加氫氧化鈉溶液中和至 PH 值為 7— 8 左右，降溫至 60℃以下，即得成品。 三聚氰胺改性聚乙烯醇縮甲醛粘合劑 （ 1）配方（重量份）： 聚乙烯醇（皂化度 99%） 100— 120 甲 醛水（ 36%） 30 鹽酸（ 36%） 適量 三聚氰胺（含三聚氰酸 ﹤ 1%） 10 尿素（農(nóng)用化肥） 10— 30 熱門創(chuàng)業(yè)項(xiàng)目匯編 建筑膩?zhàn)?、膠水、膠粉生產(chǎn)技術(shù)匯編 第 8 頁(yè) 共 24 頁(yè) 氫氧化鈉溶液（堿液） 適量 水 1700— 1900 （ 2）操作：將尿素按配方量事先配成 50%的水溶液備用，余量水加入反應(yīng)釜內(nèi)，邊攪拌邊加入聚乙烯醇，并升溫至 90— 95℃時(shí)，使聚乙烯醇全部溶解。再用鹽酸調(diào)節(jié)膠液 PH 值至 1— 3，然后往反應(yīng)釜內(nèi)滴加甲醛水溶液，繼續(xù)保溫 60— 80 分鐘，用氫氧化鈉調(diào)節(jié) PH值為 7— 8，再往反應(yīng)釜內(nèi)加入配方量尿素水溶液，繼 續(xù)保溫 70— 80分鐘 。最后降溫至 80— 85℃，加入三聚氰胺，繼續(xù)保溫反應(yīng) 40— 60 分鐘，再往夾層注入冷水，冷至 60℃以下時(shí)即可出料。 催化劑改性聚乙烯醇縮甲粘合劑 （ 1）配方（重量份） 聚乙烯醇 100 甲醛水 35 硫酸 適量 氫氧化鈉 適量 水 700 （ 2）操作：按配方量稱取水和聚乙烯醇，加入反應(yīng)釜內(nèi)，開(kāi)動(dòng)攪拌器，通入蒸汽升溫至 90— 95℃，保溫 30 分鐘，使聚乙烯全部溶解。降溫至 85℃時(shí)，在攪拌下慢慢加入硫酸催化劑，調(diào)節(jié) PH 值為 左右，然后加入甲 醛水溶液，在 85℃左右反應(yīng)，直至出現(xiàn)棉絮狀物，再用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié) PH 值為 7— 8，接著降溫至 30℃以下，放出粘性液體即為產(chǎn)品。 聚丙烯酰胺改性聚乙烯醇縮甲醛粘合劑 （ 1）配方（重量份） 聚乙烯醇 100 甲醛水（ 40%） 30— 40 鹽酸（ 37%） 適量 聚丙烯酰胺（ M?300 萬(wàn)） 15— 25 氫氧化鈉（濃堿， 30%） 適量 水 700— 900 （ 2）操作：按配方量稱取水和聚乙烯醇，加入反應(yīng)釜內(nèi)，開(kāi)動(dòng)攪拌 器，升溫至90— 95℃，使聚乙烯醇完全溶解，再用鹽酸調(diào)節(jié) PH 值為 — 2，緩慢加入甲醛水溶液，在 80— 85℃時(shí)，保溫反應(yīng)約 1小時(shí)，觀察縮合情況，然后快速降溫至 50℃以下，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié) PH值為 7— 9，再加入事先溶解好的聚丙烯酰胺溶液，攪拌均勻，并在 45— 50℃時(shí)，保溫反應(yīng) 30分鐘，再冷卻至室溫即可。 熱門創(chuàng)業(yè)項(xiàng)目匯編 建筑膩?zhàn)?、膠水、膠粉生產(chǎn)技術(shù)匯編 第 9 頁(yè) 共 24 頁(yè) 無(wú)醛建筑膩?zhàn)幽z生產(chǎn)技術(shù) 一、配 方 （千克， 1噸計(jì)算） 反應(yīng)物質(zhì)： 丙烯酰銨 反應(yīng)物質(zhì)： 聚乙烯醇 交 聯(lián) 劑： 羧甲 基纖維素 （ CMC，粉狀） 引 發(fā) 劑： 過(guò)硫酸銨 增 稠 劑： 聚丙烯酰銨 反應(yīng)介質(zhì)： 水 972 二、配 料 （千克， 1噸計(jì)算） 丙烯酰銨 KG+ 100KG 水 生產(chǎn)前事先溶解 過(guò)硫酸銨 KG+10KG 水 生產(chǎn)前事先溶解 聚丙烯酰銨