【正文】 （ ） ，（ ） ，但含量計(jì)算以第一次的滴定終點(diǎn)為依據(jù) 標(biāo)準(zhǔn)品作對(duì)照 ，將使測(cè)定結(jié)果偏高 ，最先進(jìn)行的步驟應(yīng)當(dāng)是（ ） 二、填空題 (本大題共 6小題，每空 1分，共 10分 ) ________，是一門研究和發(fā)展 ________的 方法學(xué)科 。 2～ 5μg 重金屬雜質(zhì)及有色供試液的重金屬檢查應(yīng)采用第 ________法，又稱 ________法。 ________反應(yīng)。 ________結(jié)構(gòu)，故能發(fā)生重氮化 偶合反應(yīng)；有 ________結(jié)構(gòu)，易發(fā)生 水解。 ________的衍生物。 C17 位上的 α 醇酮基具有還原性，故能與 ________或 ________反應(yīng)生成沉淀，可用以鑒別。 三、名詞解釋 (本大題共 3小題，每小題 5分，共 15分 ) 28 凡例 29 崩解時(shí)限 簡(jiǎn)答題 (本大題共 3小題，第 30小題 8分，第 31 小題 7分，第 32小題 10 分，共 25分 ) ，加入溴化鉀和過(guò)量鹽酸的目的。 31 簡(jiǎn)述銀量法用于巴比妥類藥物含量測(cè)定的原理。 32 簡(jiǎn)述提取酸堿滴定法用于生物堿含量測(cè)定的基本原理以及選擇有機(jī)溶劑的基本原則。 計(jì)算題 (本大題 10 分 ) 25mg 的鹽酸氯丙嗪片 20 片，除去糖衣后精密稱定，總重量為 ，研細(xì)，精密稱取 ，置 500ml 量瓶中，加鹽酸溶液稀釋至刻度，搖勻，濾過(guò)，精密量取續(xù)濾液 5ml， 置 100ml 量瓶中，加同一溶劑稀釋至刻度，搖勻 ，在 254nm 波長(zhǎng)處測(cè)得吸收度為 ，按 為 915 計(jì)算，求其含量占標(biāo)示量的百分率 . 一、 A 型題 ，一般利用指示劑的突變來(lái)判斷化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的到達(dá)，在指示劑變色時(shí)停止滴定，這一點(diǎn)為 （ ） A．化學(xué)計(jì)量點(diǎn) B．滴定分析 C．滴定等當(dāng)點(diǎn) D．滴定終點(diǎn) E．滴定誤差 2．紅外光譜圖中， 1650－ 1900cm1處具有強(qiáng)吸收峰的基團(tuán)是（ ） A．甲基 B．羰基 C．羥基 D．氰基 E．苯環(huán) 3. 減少分析測(cè)定中偶然誤差的方法為 ( ） A．進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn) B．進(jìn)行空白試驗(yàn) C．進(jìn)行儀器校準(zhǔn) D．進(jìn)行分析結(jié)果校正 E．增加平行試驗(yàn)次數(shù) 4．各國(guó)藥典對(duì)甾體激素類藥物常用 HLPC 或 GC法測(cè)定其含量，主要原因是（ ） A．它們沒(méi)有特征紫外吸收，不能用紫外分光光度法 B．不能用滴定分析法進(jìn)行測(cè)定 C．由于 “ 其他甾體 ” 的存在，色譜法可消除它們的干擾 D．色譜法比較簡(jiǎn)單，精密度好 E．色譜法準(zhǔn)確度優(yōu)于滴定分析法 5．藥典規(guī)定取用量為 “ 約 ” 若干時(shí)，系指取用量不得超過(guò)規(guī)定量的（ ） A. 士 0． 1％ B． 土 1％ C． 土 5％ D． 土 l0％ E． 士 2％ 6．標(biāo)定高氯酸滴定液采用的指示劑及基準(zhǔn)物質(zhì)是（ ） A．酚酞、鄰苯二甲酸氫鉀 B．酚酞、重鉻酸鉀 C．淀粉、鄰苯二甲酸氫鉀 D．結(jié)晶紫、鄰苯二甲酸氫鉀 E．結(jié)晶紫、重鉻酸鉀 7．在用古蔡法檢查砷鹽時(shí)，導(dǎo)氣管中塞入醋酸鉛棉花的目的是 ( ） A．除去 I2 B．除去 AsH3 C．除去 H2S D． 除去 HBr E．除去 SbH3 8．鑒別水楊酸及其鹽類，最常用的試液是（ ） A．碘化鉀 B．碘化汞鉀 C．三氯化鐵 D．硫酸亞鐵 E．亞鐵氰化鉀環(huán) 9．巴比妥類藥物在吡啶溶液中與銅吡啶試液作用，生成配位化合物，顯綠色的藥物是（ ） A．苯巴比妥 B．異戊巴比妥 C．司可巴比妥 D．巴比妥 E．硫噴妥鈉 10．在藥物的雜質(zhì)檢查中，其限量一般不超過(guò)百萬(wàn)分之十的是（ ） A．氯化物 B．硫酸鹽 C．醋酸鹽 D．砷鹽 E．淀粉 11．重金屬檢查中，加入硫代乙酰胺時(shí)溶液控制最佳的 pH值是 ( ） A． B． C． D． E． 12．能發(fā)生硫色素特征反應(yīng)的藥物是（ ） A．維生素 A B．維生素 Bl C．維生素 C D．維生素 E E．煙酸 13．藥物純度合格是指 （ ） A．含量符合藥典的規(guī)定 B．符合分析純的規(guī)定 C．絕對(duì)不存在雜質(zhì) D．對(duì)病人無(wú)害 E．不超過(guò)該藥物雜質(zhì)限量的規(guī)定 14．檢查某藥品雜質(zhì)限量時(shí)，稱取供試品 W(g)，量取待檢雜質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為 V(m1)，濃度為 c(g／ m1)，則該藥品的雜質(zhì)限量是（ ） A． W／ (c?V) 100 ％ B． c?V?W100 ％ C． v?c／ W100 ％ D． c?W／v100 ％ E． V?W/c100 ％ 15．蔗糖加硫酸煮沸后，用氫氧化鈉試液中和，再加何種試液，產(chǎn)生紅色沉淀 ( ） A．過(guò)氧化氫試液 B．硝酸銀試液 C．堿性酒石酸銅試液 D．亞硫酸鈉試液 E．硫代乙酰胺試液 參考答案 一、 A 型題 1答案： D 解答：通過(guò) “ 滴定 ” 來(lái)實(shí)現(xiàn)的，根據(jù)所用標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和體積計(jì)算出待測(cè)物質(zhì)含量的這種分析方法稱為滴定分析法。這一過(guò)程稱為滴定分析。當(dāng)?shù)稳氲臉?biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)量與待測(cè)定組分的物質(zhì) 量恰好符合化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量 關(guān)系時(shí)，稱為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)或稱為等當(dāng)點(diǎn)。 在滴定過(guò)程中，指示劑正好發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。由于指示劑的變色點(diǎn)不恰好在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)而引起的誤差為滴定誤差。 2答案： B 解答： 1650 一 1900cml 處具有強(qiáng)吸收的基團(tuán)主要是碳基，由碳基的伸縮振動(dòng)所引起；甲基的碳?xì)渖炜s振動(dòng)位于 3000— 2700cm1；羥基的氫氧伸縮振動(dòng)位于 3750— 3000cm1；氰基的碳氮伸縮振動(dòng)位于 2400 一2100cm1；苯環(huán)的骨架振動(dòng)位于 1675 一 1500cm1。故選 B。 3答案： E 解答： A、 B、 C、 D四個(gè)方法均能減少系 統(tǒng)誤差，但不能減少偶然誤差。只有增加平行試驗(yàn)次數(shù)才能減少偶然誤差，故本題答案選 E。 4答案： C 解答：由于甾體激素類藥物常含有結(jié)構(gòu)相似的雜質(zhì)即 “ 其他甾體 ” ；而 HPLC 和 GC則具有較好的分離效果，用 HLPC 和 GC來(lái)測(cè)定其含量則可消除它們的干擾，可以更好地考察甾類藥物的內(nèi)在質(zhì)量。故選 C。 5答案： D 解答：中國(guó)藥典已明確規(guī)定，凡取用量為 “ 約 ” 若干時(shí)，是指取用量不得超過(guò)規(guī)定量的土 10％，故選 D。其他答案都不是藥典規(guī)定的取量。 6答案： D 解答：高氯酸是非水滴定中滴定弱堿性藥物的常用的標(biāo)準(zhǔn)滴定液，而溶劑選冰醋酸時(shí)， 在水中表現(xiàn)出弱堿性的鄰苯二甲酸氫鉀，此時(shí)在冰醋酸中就顯出強(qiáng)堿性，可被高氯酸滴定，指示劑采用結(jié)晶等。故選 D。 7答案： C 解答：鋅粒或供試品中若含有 S時(shí)，在酸性情況下可生成硫化氫，也能使溴化汞試紙染色。使用醋酸鉛棉花的目的是使硫化氫生成硫化鉛而被除去。 8答案： C 解答：水楊酸及其鹽類具有酚羥基，鑒別酚羥基的特征反應(yīng)是在中性或弱酸性條件下，與三氯化鐵試液反應(yīng)，生成紫堇色鐵配位化合物。而碘化鉀、碘化汞鉀、硫酸亞鐵、亞鐵氰化鉀等都不是酚羥基的特征反應(yīng)試液。故選 C。 9答案： E 解答：巴比妥類藥物在吡啶溶液中與銅吡 啶試液作用，生成配位化合物，顯紫色或生成紫色沉淀。但只有硫噴妥鈉藥物顯綠色。本反應(yīng)是用于鑒別，區(qū)別其他巴比妥類藥物與硫代巴比妥類藥物的重要的方法。故選 E。 10答案： D 解答：藥物的雜質(zhì)應(yīng)該是越少越好，但是，要完全去除雜質(zhì)是不可能的；并且會(huì)造成生產(chǎn)上的困難和經(jīng)濟(jì)上的負(fù)擔(dān)。因此，在不影響療效和穩(wěn)定性，對(duì)人體無(wú)害的前提下，允許有一定的限度的雜質(zhì)量。一般來(lái)說(shuō)，對(duì)人體有害或影響藥物穩(wěn)定性的雜質(zhì)，必須嚴(yán)格控制其限量。砷對(duì)人體有毒，其限量規(guī)定較嚴(yán)，一般不超過(guò)百萬(wàn)分之十。而氯化物，硫酸鹽等，其限量規(guī)定較寬。故此題應(yīng)選 D。 11答案： B 解答： pH 值 時(shí)，硫化物沉淀比較完全，酸度太大或太小都會(huì)使顏色顯色變淺，從而使結(jié)果不正確。故本題答案應(yīng)選 B。 12答案： B 解答：維生素 B1在堿性溶液中，可被鐵氰化鉀氧化生成硫色素。是維生素 B1特有的反應(yīng)。故本題答案應(yīng)為 B。 13答案： E 解答：藥物允許有雜質(zhì)存在，含量合格的產(chǎn)品其雜質(zhì)可能超量。對(duì)病人無(wú)害的雜質(zhì)可能影響藥物的質(zhì)量或反映出生產(chǎn)中存在的問(wèn)題。符合分析純的規(guī)定的物品可能含有對(duì)人有害的雜質(zhì)或其量較大。因此，藥物純度合格是指雜質(zhì)不超過(guò)藥物雜質(zhì)限量的規(guī)定，故本題答案為 E。 14答案： C 解答：雜質(zhì)限量的計(jì)算公式為： 雜質(zhì)限量 =（標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積 *標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度） /供試品量 *100% 即雜質(zhì)限量 =V*c/W*100% 故本題答案應(yīng)為 C。 15答案： C 解答：蔗糖是含有半縮醛基的雙糖分子，其結(jié)構(gòu)中含有醛基，具有還原性，能與堿性酒石酸銅 (Fehling 試液 )反應(yīng)，生成紅色的氧化亞銅沉淀，故本題答案應(yīng)選 C。 二、 B型題 [16—— 18] 選擇的含量測(cè)定方法為 （ ） A．中和滴定法 B．雙相滴定法 C．非水溶液滴定法 D．絡(luò)合滴定法 E．高錳酸鉀滴定法 16．阿司匹林 17．維生素 B1 18． 硫酸亞鐵 [26—— 30] （ ） 可用于檢查的雜質(zhì)為 A．氯化物 B．砷鹽 C．鐵鹽 D．硫酸鹽 E．重金屬 26．在酸性溶液中與氯化鋇生成渾濁液的方法 27．在酸性溶液中與硫氰酸鹽生成紅色的方法 28．在實(shí)驗(yàn)條件下與硫代乙酰胺形成均勻混懸溶液的方法 29． AgDDC 法 30．古蔡法 [31—— 35] （ ） 修約后要求小數(shù)點(diǎn)后保留二位 A． B． C． D． E． 修約前數(shù)字為 31． 32， 33． 34． 35． [36—— 40] （ ） A．腎上腺素 B．氫化可的松 C．硫酸奎尼丁 D．對(duì)乙酰氨基酚 E．阿司匹林 36．需檢查其他生物堿的藥物是 37．需檢查其他甾體的藥物是 38．需檢查酮體的藥物是 39．需檢查水楊酸的藥物是 40．需檢查對(duì)氨基酚的藥物是 參考答案： 二、 B型題 題號(hào)： (16l 一 18) 答案： 16A 解答：利用阿司匹林游離羧基的酸性，可用標(biāo)準(zhǔn)堿滴定液直接滴定，應(yīng)選 A. 維生素 B1 分子中含有兩個(gè)堿性的 已成鹽的伯胺和季銨基團(tuán)，可用非水溶液滴定法測(cè)定弱堿，應(yīng)選 C。 利用亞鐵的還原性，可用高錳酸鉀滴定法測(cè)定，應(yīng)選 E。 題號(hào)： (26— 30) 答案： 26． D 27． C 28． E 29． B 30． B