實驗52 高效毛細管電泳電導檢測法分離檢測水中陰離子-文庫吧
2025-03-29 23:28 本頁面
【正文】 壓電場的作用下，帶正電荷的溶液表面及擴散層向陰極移動，由于這些陽離子實際上是溶劑化的，故將引起柱中的溶液整體向負極移動，速度 ν 電滲流 。 3. 電滲流的大小與方向 電滲流的大小用電滲流速度 ν 電滲流 表示，取決于電滲淌度 μ和電場強度 E。即 ν 電滲流 = μ E 電滲淌度取決于電泳介質(zhì)及雙電層的 Zeta電勢，即 μ = ε 0εξ ε 0— 真空介電常數(shù)； ε — 介電常數(shù)； ξ — 毛細管壁的 Zeta電勢。 ν 電滲流 = ε 0εξ E 實際電泳分析，可在實驗測定相應(yīng)參數(shù)后，按下式計算 ν 電滲流 = Lef/teo Lef — 毛細管有效長度； teo— 電滲流標記物（中性物質(zhì)）的遷移時間。 孔隙率與孔徑： 電滲流的方向取決于毛細管內(nèi)表面電荷的性質(zhì)： 內(nèi)表面帶負電荷，溶液帶正電荷，電滲流流向陰極； 內(nèi)表面帶正電荷，溶液帶負電荷，電滲流流向陽極； 石英毛細管；帶負電荷，電滲流流向陰極； 改變電滲流方向的方法： （ 1）毛細管改性 表面鍵合陽離子基團； （ 2）加電滲流反轉(zhuǎn)劑 內(nèi)充液中加入大量的陽離子表面活性劑，將使石英毛細管壁帶正電荷，溶液表面帶負電荷。電滲流流向陽極。 4. 電滲流的流型 電荷均勻分布，整體移動， 電滲流的流動為平流 ， 塞式流動 （譜帶展寬很?。?； 液相色譜中的溶液流動為層流， 拋物線流型 ， 管壁處流速為零，管中心處的速度為平均速度的 2倍（引起譜帶展寬較大）。 5. HPCE中電滲流的作用 電滲流的速度約等于一般離子電泳速度的 5～ 7倍； 各種帶電離子在毛細管柱中的遷移速度為： ν + =ν 電滲流 + ν +ef 陽離子運動方向與電滲流一致； ν =ν 電滲流 ν ef 陰離子運動方向與電滲流相反； ν 0 =ν 電滲流 中性粒子運動方向與電滲流一致； （ 1）可一次完成陽離子、陰離子、中性粒子的分離； （ 2）改變電滲流的大小和方向可改變分離效率和選擇性，如同改變 LC中的流速； （ 3）電滲流的微小變化影響結(jié)果的重現(xiàn)性； 在 HPCE中，控制電滲流非常重要 。 6. 影響電滲流的因素 （ 1）電場強度的影響 電滲流速度和電場強度成正比，當毛細管長度一定時，電滲流速度正比于工作電壓。 （ 2）毛細管材料的影響 不同材料毛細管的表面電荷特性不同，產(chǎn)生的電滲流大小不同； （ 3）電泳運行液的影響 溶液 pH的影響 對于石英毛細管，溶液 pH增高時，表面電離多，電荷密度增加，管壁 zeta電勢增大，電滲流增大 ； pH3，完全被氫離子中和，表面幾乎呈中性，電滲流接近零。分析時，采用緩沖溶液來保持 pH穩(wěn)定。 陰離子的影響 在其他條件相同，濃度相同而陰離子不同時，毛細管中的電流有較大差別，產(chǎn)生的焦耳熱不同。 緩沖溶液離子強度，影響雙電層的厚度、溶液黏度和工作電流，明顯影響電滲流大小。緩沖溶液離子強度增加，電滲流下降。 （ 4）溫度的影響 毛細管內(nèi)溫度的升高，使溶液的黏度下降，電滲流增大。 溫度變化來自于“焦耳熱”； 焦耳熱 ：毛細管溶液中有電流通過時，產(chǎn)生的熱量； HPCE中的焦耳熱與背景電解質(zhì)的摩爾電導、濃度及電場強度成正比。 溫度每變化 1℃ ，將引起背景電解質(zhì)溶液黏度變化 2%～ 3%； 加入濃度較大的中性鹽，溶液離子強度增大，使溶液的黏度增大，電滲流減小。 加入表面活性劑，可改變電滲流的大小和方向； 加入不同陽離子表面活性劑來控制電滲流。 加入陰離子表面活性劑，如十二烷基硫酸鈉（ SDS），可以使壁表面負電荷增加， zeta電勢增大，電滲流增大； 加入有機溶劑如甲醇、乙腈，使電滲流增大。 （ 5）添加劑的影響 HPCE中的主要參數(shù)與關(guān)系式 淌度 ： 帶電離子在單位電場下的遷移速度； 淌度不同是電泳分離的基礎(chǔ)。 (absolute mobility)μab 無限稀釋溶液中帶電離子在單位電場強度下的平均遷移速度，簡稱淌度。可在手冊中查閱。 (effective mobility)μef
環(huán)評公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1