【正文】 說(shuō) 分子量或聚合度具有一定的分布范圍 。 一種結(jié)構(gòu)單元組成的高分子 23 高分子的基本概念 ? 另一種情況 ： 結(jié)構(gòu)單元＝重復(fù)單元＝鏈節(jié) ? 單體單元 n H 2 N ( C H 2 ) C O O H N H ( C H 2 ) C O n n H 2 O+5 5結(jié)構(gòu)單元比其單體少了些原子（氫原子和氧原子），因?yàn)榫酆蠒r(shí)有小分子生成，所以此時(shí)的結(jié)構(gòu)單元不等于單體單元。 00n MDPMxM ????式中 :M 是高分子的分子量 M0 是結(jié)構(gòu)單元的分子量 由聚合度可計(jì)算出高分子的分子量 ： 24 高分子的基本概念 H 2 N ( C H 2 ) 6 N H 2 + H O O C ( C H 2 ) 4 C O O HH N H ( C H 2 ) 6 N H C O ( C H 2 ) 4 C O O Hn結(jié)構(gòu)單元 結(jié)構(gòu)單元 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元 (2 n 1 ) H 2 O+ 合成尼龍 66的特征： 其重復(fù)單元由兩種結(jié)構(gòu)單元組成，且結(jié)構(gòu)單元與單體的組成不盡相同，所以，不能稱(chēng)為單體單元。 但單體在形成高分子的過(guò)程中要失掉一些原子 高分子化學(xué) 25 單個(gè)聚合物 分子所含單體單元的數(shù)目。 聚合物 單 體 單體單元 聚合度 2n 聚對(duì)苯二甲酸乙二酯， 滌綸， PET n 例： 高分子的基本概念 nDPx n 22 ?? 00 2 MDPMxM n ????結(jié)構(gòu)單元 ? 重復(fù)單元 ? 單體單元； 但 , 重復(fù)單元＝鏈節(jié) 注意： Mo為兩種結(jié)構(gòu)單元的平均分子量 高分子化學(xué) 26 高分子的基本概念 例 1： 以氯乙烯單體為原料，聚合得到的聚氯乙烯的分子量，根 據(jù)其用途不同可在 5萬(wàn)至 15萬(wàn)之間，其結(jié)構(gòu)單元的分子量 為 ，計(jì)算其聚合度。 解： == == 50000150000/=8002400 通過(guò)計(jì)算可知 ， 聚氯乙烯的平均聚合度應(yīng)在 8002400聚氯乙烯 分子約由 8002400個(gè)氯乙烯單元組成 。 X0MM27 高分子的基本概念 例 2： 以對(duì)苯二甲酸與乙二醇為原料 ， 經(jīng)縮聚制得聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇酯 ， 其分子量一般在 2萬(wàn)左右 ， 計(jì)算 及 。 DPnX解 ： 已知 O(CH2)2O結(jié)構(gòu)單元分子量為 60， OCC6H5CO 結(jié)構(gòu)單元分子量為 132。 由 = （ M + M ） /2得： 2022 = （ 60+132） /2 則 =208 = /2=104 nM nX 01 02nXnXDPnX高分子化學(xué) 28 高分子的基本概念 3. 由無(wú)規(guī)排列的結(jié)構(gòu)單元組成的高分子 均聚物 Homopolymer 由一種（真實(shí)的、隱含的或假設(shè)的）單體聚合而成的聚合物。 聚合物分子有且只有一種 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元， 并且該 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元可以只由一種（真實(shí)的、隱含的或假設(shè)的）單體衍生而來(lái)。 判別均聚物 齊聚物 (oligomer)：由幾個(gè)或十幾個(gè)單元相互鍵連而成；不能稱(chēng)為聚合物。 均聚物 ：由一種單體聚合而成的聚合物。 共聚物 ：由兩種或兩種以上單體共聚而成的聚合物。 29 生成均聚物的聚合反應(yīng)稱(chēng)均聚反應(yīng) （ Homopolymerization)。 氯乙烯單體 由對(duì)苯二甲酸和乙二醇反應(yīng)生成的“隱含單體”：HOOCPhCOOCH2CH2OH “假設(shè)單體”：乙烯醇 例： 高分子的基本概念 30 說(shuō)明： x, y為任意值，故在分子鏈上結(jié)構(gòu)單元的排列是任意的： ? ?M1M2M1M1M2M1M2M2M2 ? ? 在這種情況下，無(wú)法確定它的重復(fù)單元，僅 ( C H 2 C H = C H C H 2 ) ( C H 2 C H ) x yn例如：丁苯橡膠（由單體 1,3丁二烯和苯乙烯聚合而成） 由 兩種或兩種以上 （真實(shí)的、隱含的或假設(shè)的）單體聚合而成的聚合物。生成共聚物的聚合反應(yīng)稱(chēng)為共聚反應(yīng)。 共 聚 物 Copolymer 結(jié)構(gòu)單元＝單體單元 高分子的基本概念 31 高分子的基本概念 HOOCPhCOOH HOCH2CH2OH (OCPhCOOCH2CH2O)n 隱含單體 HOOCPhCOOCH2CH2OH HOOCPhCOOH HOCH2CH2OH HO(CH2)3OH (OCPhCOOCH2CH2O)n(OCPhCOOCH2CH2CH2O)m HO(CH2)5COOH HOCH2COOH [O(CH2)5CO]m[OCH2CO]n 共聚物 共聚物 均聚物 例： 32 CH3CH2(CH2CH2)nCH2CH3 聚乙烯： 滌綸： 高分子鏈的末端結(jié)構(gòu)單元。 末 端 基 團(tuán) End Groups 高分子的基本概念 33 主鏈元素（鏈原子）組成 碳鏈高分子 ： 主鏈（鏈原子）完全由 C原子組成。 雜鏈高分子 ： 鏈原子除 C外，還含 O,N,S等雜原子。 元素有機(jī)高分子 ： 鏈原子均為雜原子，側(cè)鏈為有機(jī)基團(tuán)。 來(lái) 源 天然高分子 ：自然界天然存在的高分子。 半天然高分子 ： 經(jīng)化學(xué)改性后的天然高分子。 合成高分子 ： 由單體聚合人工合成的高分子。 高分子化合物的分類(lèi)和命名 高分子化學(xué) 34 雜鏈高分子 聚乙二醇 尼龍 —6 元素有機(jī)高分子 聚二甲基硅氧烷 碳鏈高分子 聚乙烯 聚丙烯 例： 高分子化合物的分類(lèi)和命名 高分子化學(xué) 35 高分子化合物的分類(lèi)和命名 高分子化學(xué) 性 質(zhì) 和 用 途 塑料 纖維 橡膠 涂料 膠粘劑 功能高分子 以聚合物為基體材料，添加其它助劑（增塑劑、潤(rùn)滑劑、填料、抗氧劑等），經(jīng)加工形成的可進(jìn)行塑性加工的高分子材料 。 “ 四烯 ” 以聚合物為基體材料加入適當(dāng)種類(lèi)和適當(dāng)數(shù)量的助劑（如硫化劑、硫化促進(jìn)劑、防老劑、填料等），經(jīng)過(guò)塑練，使其具有可塑性，加熱加壓交聯(lián)后成為具有高彈性的材料。如：“四膠” 以聚合物為基體材料加入適當(dāng)助劑（溶劑、防靜電劑、柔順劑和燃料等）配制成的可以進(jìn)行抽絲加工的高分子材料。 如： “ 四綸 ” 涂于物體表面能成堅(jiān)韌的薄膜、起裝飾和保護(hù)作用的聚合物材料。 指具有良好的粘合性能，可將兩種相同或不相同的物體粘接在一起的連接 聚合物 材料 指高分子主鏈和側(cè)鏈上帶有反應(yīng)性功能基團(tuán)，并具有可逆或不可逆的物理功能或化學(xué)活性的一類(lèi)高分子。 具有特殊功能與用途但用量不大的精細(xì)高分子材料。 三大合成材料 36 高分子化合物的分類(lèi)和命名 高分子化學(xué) 聚合物的結(jié)構(gòu)形態(tài) 線(xiàn)型聚合物 體型聚合物 指具有線(xiàn)型結(jié)構(gòu)的聚合物。加熱可熔融，加溶劑時(shí)可溶解。為熱塑性聚合物。如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、尼龍、聚對(duì)苯二甲酸甲酯、氯乙烯 醋酸乙烯共聚物、氯乙烯 醋酸乙烯共聚物 無(wú)規(guī)線(xiàn)團(tuán) 折疊鏈 螺旋鏈 星型鏈 梳型鏈 交聯(lián)鏈 指具有體型交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物。加熱不能熔融，加溶劑時(shí)不能溶解。為熱固性聚合物。如酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和聚氨酯等等。 37 I. 普通命名法 天然高分子 一般有與其來(lái)源、化學(xué)性能、作用、主要用途相關(guān)的專(zhuān)用名稱(chēng)。如纖維素（來(lái)源）、核酸（來(lái)源與性能）、酶（化學(xué)作用）。 合成高分子 (1)由一種單體合成的高分子 ：“聚” + 單體名稱(chēng) 如聚氯乙烯、聚乙烯等 遵循的兩個(gè)原則：既要表明其結(jié)構(gòu)特征，也要反映其與原單體的聯(lián)系。 聚合物的命名方法有多種，故同一種聚合物往往有幾個(gè)名稱(chēng)。 高分子化合物的分類(lèi)和命名 高分子化學(xué) 38 （ 2） 由兩種單體經(jīng)縮聚反應(yīng)合成的高分子 （ 表明或不表明產(chǎn)物類(lèi)型 ） 表明產(chǎn)物類(lèi)型：“聚” + 兩單體生成的產(chǎn)物名稱(chēng)，如 對(duì)苯二甲酸和乙二醇的縮聚產(chǎn)物叫“聚對(duì)苯二甲酸乙二酯” 己二酸和己二胺的縮聚產(chǎn)物叫“聚己二酸己二胺” 不表明產(chǎn)物類(lèi)型：?jiǎn)误w名稱(chēng)或簡(jiǎn)稱(chēng)加后綴“樹(shù)脂”或 “ 橡膠 ” ，如 苯 酚 和甲 醛 的縮聚產(chǎn)物叫“酚醛樹(shù)脂” 尿 素和甲 醛 的縮聚產(chǎn)物叫“脲醛樹(shù)脂” 甘油（丙三 醇 ）和鄰苯二甲 酸 酐產(chǎn)物叫“醇酸樹(shù)脂 ” 丁 二烯和 苯 乙烯產(chǎn)物叫“丁苯橡膠 ” 高分子化合物的分類(lèi)和命名 高分子化學(xué) 39 （ 3）由兩種單體通過(guò)鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)合成的共聚物： 兩單體名稱(chēng)或簡(jiǎn)稱(chēng)之間 +“ ”+“ 共聚物”：如 乙烯和乙酸乙烯酯的共聚產(chǎn)物叫“乙烯 乙酸乙烯酯共聚物” （ 4）“聚” +高分子主鏈結(jié)構(gòu)中的特征功能團(tuán)： 指的是一類(lèi)高分子，而非單種高分子，如： 聚酰胺 ： 聚酯： 另外，還有聚氨酯 HNCOO和聚醚 O等。 高分子化合物的分類(lèi)和命名 高分子化學(xué) 40 高分子化合物的分類(lèi)和命名 高分子化學(xué) 合成纖維最普遍，我國(guó)以 “ 綸 ” 作為合成纖維的后綴 滌綸 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（聚酯） 丙綸 聚丙烯 錦綸 聚酰胺（尼龍），后面加數(shù)字區(qū)別。