沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法-文庫(kù)吧
2025-01-02 10:48 本頁(yè)面
【正文】 解質(zhì)時(shí)，會(huì)使平衡向這種離子濃度減小的方向移動(dòng)，結(jié)果使沉淀的溶解度減小。 ? (2)鹽效應(yīng)：因加入與難溶電解質(zhì)具有不同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)而使難溶電解質(zhì)溶解度增大的效應(yīng)。鹽效應(yīng)很小，一般不考慮。 ? (3)有同離子效應(yīng)時(shí)，必存在鹽效應(yīng)，但鹽效應(yīng)很小，相比同離子效應(yīng)可忽略。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 17 例 81(同離子效應(yīng) )： ? 已知室溫下 BaSO4在純水中的溶解度 s是 105 molL1，試計(jì)算 BaSO4在103 molL1BaCl2溶液中的 s1為多少？ 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 s s 103+ s1 s1 解： BaSO4(s) Ba2+ (aq) +SO42(aq) 18 ? a. s =c(Ba2+)= c(SO42)= 105molL1 ? K?sp= [c(Ba2+)/c?][c(SO42)/c?] ? = (105)2 = 1010 ? b. K?sp=[c(Ba2+)/c?][c(SO42)/c?] ? 1010= (103+s1/c?) (s1/c?) ? 因?yàn)?103+(s1/c?) ≈103 ? 所以 s1 =107 molL1 ( 103) ? 同離子效應(yīng)使得 s1 s 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 19 三、溶度積規(guī)則 表達(dá)式中的濃度為任意情況下的濃度： 1. Q = K?sp 為平衡狀態(tài)，溶液為飽和溶液 2. Q K?sp 生成沉淀，直至變?yōu)轱柡腿芤? K?sp 無(wú)沉淀析出，若溶液中有固體， 固體溶解，直至完全溶解或溶液變 為飽和溶液 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 AmBn(s) mAn+ (aq) + nBm (aq) 溶解 沉淀 [ ]m c(An+) c? 令離子積 Q = [ ]n c(Bm+) c? 20 167。 82 沉淀生成與溶解 ? 一、沉淀的生成 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 ? 二、分步沉淀 ? 三、沉淀的溶解 ? 四、沉淀的轉(zhuǎn)化 21 一、沉淀的生成： Q K?sp ?1. 加入沉淀劑 ? 沉淀劑：在電解質(zhì)溶液中加入一種試劑，當(dāng)試劑中某種離子可與待沉淀的離子形成一種難溶電解質(zhì)，且有關(guān)離子的 Q K?sp ，就會(huì)有沉淀析出。該試劑稱(chēng)為待沉淀的離子的沉淀劑。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 22 ? 分析化學(xué)認(rèn)為：某離子沉淀完全，溶液中的該離子的濃度 105 molL1 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 23 2. 控制溶液的 pH ? 組成沉淀的陰離子為 CO32－ ， PO43－ ，OH－ ， S2等的難溶電解質(zhì)，在溶液中沉淀的完全程度與溶液的酸度有關(guān)。因此，控制溶液的 pH值可以促使某些沉淀的生成和溶解。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 24 ? 例 81： 計(jì)算欲使 molL1 Fe3+開(kāi)始沉淀和完全沉淀時(shí)，溶液的 pH。 ? 已知： K?sp(Fe(OH)3)=1039 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 解： 開(kāi)始沉淀時(shí) ， c(Fe3+)= molL1 Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH(aq) 39θ3θ33θsp )OH(/)Fe(F e (O H )( ??? ???? ccccK3393θ33θsp/)(F e)F e (O H )(()OH( ??? ??ccKc ??? ???? ??? H14pH,12 .19pO HLm )OH( 113c25 ? 沉淀完全時(shí) ， c(Fe3+)≤ 105 molL1 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 11235393θ33θspLm o /)( F e)F e ( O H)(()OH(??????????? ?ccKc) g (14p OH14pH2 . 8 2pHLm o o l/)OH(/)H(121311214θθwθ4???????? ? ??????? ?????????或ccKcc26 二、分步沉淀 ?1. 定義 ? 當(dāng)溶液中幾種離子共用一種沉淀劑，逐滴地加入該沉淀劑時(shí)，由于難溶電解質(zhì)的溶解度不同，溶液中發(fā)生先后沉淀的現(xiàn)象稱(chēng)為分步沉淀。 ?2. 沉淀順序 ? 先滿(mǎn)足 Q Kqsp條件，先生成沉淀，反之則后沉淀。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 27 ? (1)只有對(duì) 同一類(lèi)型 的難溶電解質(zhì)，且被沉淀離子濃度 相同或相近 的情況下，逐滴加入沉淀劑時(shí)才可以判斷溶度積小的先沉淀，溶度積大的后沉淀。 ? (2)難溶電解質(zhì)類(lèi)型不同，或類(lèi)型相同但被沉淀離子濃度不同時(shí)，生成沉淀的先后順序就不能只根據(jù)溶度積大小做出判斷，必須通過(guò) 具體計(jì)算 才能確定。 ? (3)利用溶度積原理，不但可以判斷幾種難溶化合物中何者先沉淀出來(lái)，而且還可以指出第二種沉淀開(kāi)始析出時(shí)，第一種離子殘留濃度是多少。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 28 ?例 82： 將等體積濃度均為 molL1的KCl和 KI混合，逐滴加入 AgNO3溶液 (設(shè)體積不變 )，問(wèn) Cl和 I沉淀順序如何？能否用分步沉淀將兩者分離？ [K?sp(AgCl)＝ 1010 ? K?sp(AgI)＝ 1017] 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 解： 生成 AgCl沉淀時(shí)，溶液中所需 Ag+的濃度 生成 AgI沉淀時(shí)，溶液中所需 Ag+的濃度 1710θθ
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