物理化學電子教案(2)-文庫吧
2025-01-01 08:58 本頁面
【正文】 2/13 將化學勢表示式代入 的計算式，得： pTG ,mr )(?式中 為逸度，如果氣體是理想氣體，則 。 BfBB pf ?任何氣體 B化學勢的表達式： ?? ??pfRTTpT BBB ln)(),( ????? B BB,mr )( ??pTG? ?? ??BBBr )(μν)( TTG m令：? ?? ????BBB, lnν)()( pfRTTGGmrpTmr 稱為化學反應標準摩爾 Gibbs 自由能變化值 ，只是溫度的函數(shù)。 )(TG mr ???? ?? ??BBBBBB lnν)T(μν pfRT?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 2022/2/13 化學反應等溫方程式 D E G Hd e g h? ? ? ? ?有任意反應 ???????????eEdDhHgG)()()()(lnpfpfpfpfRTGGmrmrfmr QRTTG ln)( ????這就是 化學反應等溫方程式 。 稱為 “ 逸度商 ” ，可以通過各物質(zhì)的逸度求算。 值也可以通過多種方法計算，從而可得 的值。 fQmrG?)(TG mr ???上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 2022/2/13 熱力學平衡常數(shù) ???fKRT ln當體系達到平衡， ，則 0mr ?? G???????????eEdDhHgG)()()()(lnpfpfpfpfRTGGmrmr 稱為 熱力學平衡常數(shù) ，它僅是溫度的函數(shù)。在數(shù)值上等于平衡時的 “ 逸度商 ” ，是量綱為 1的量，單位為 1。因為它與標準化學勢有關(guān)，所以 又稱為標準平衡常數(shù) 。 ?fK?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 2022/2/13 用化學反應等溫式判斷反應方向 化學反應等溫式也可表示為： 對理想氣體 rm 0ppK Q G? ? ?$反應向右自發(fā)進行 rm 0ppK Q G? ? ?$反應向左自發(fā)進行 rm 0ppK Q G? ? ?$反應達平衡 ffmr QRTKRTG lnln ???? ?ppmr QRTKRTG lnln ???? ??上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 2022/2/13 平衡常數(shù)與化學方程式的關(guān)系 經(jīng)驗平衡常數(shù) 1 . 2 . 3 . 4 . pxcaKKKK平衡常數(shù)與化學方程式的關(guān)系 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 2022/2/13 平衡常數(shù)與化學方程式的關(guān)系 例如： H I ( g )2g)(Ig)(H 22 ??H I ( g )g)(Ig)(H 221221 ??（ 1） （ 2） ?? ??? fmr KRTTG ln)(下標 m 表示反應進度為 1 mol 時的標準 Gibbs自由能的變化值。顯然，化學反應方程中 計量系數(shù)呈倍數(shù)關(guān)系 ， 的值 也呈倍數(shù)關(guān)系 ，而 值則呈指數(shù)的關(guān)系。 )(TG mr ?? ?fK?? ??? 1,2, 2 mrmr GG21,2, )( ?? ? ff KK?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 2022/2/13 經(jīng)驗平衡常數(shù) 反應達平衡時，用反應物和生成物的實際壓力、摩爾分數(shù)或濃度代入計算，得到的平衡常數(shù)稱為經(jīng)驗平衡常數(shù)，一般有單位。例如，對任意反應： D E G Hd e g h? ? ? ? ?BHGBd BDEg hp eppKppp??? ? ??pK1. 用壓力表示的經(jīng)驗平衡常數(shù) 當 時， 的單位為 1。 ? ? 0B?pK?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 2022/2/13 經(jīng)驗平衡常數(shù) BHGBBDEg hx dexxKxxx??? ? ?????BB?pKKpx 對理想氣體，符合 Dalton分壓定律， BB pxp ?Dalton ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 2022/2/13 經(jīng)驗平衡常數(shù) BHGBBDEg hc deccKccc??? ? ?????BB)( ?RTKKpccK3．用物質(zhì)的量濃度表示的平衡常數(shù) 對理想氣體， c R Tp ??上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 2022/2/13 經(jīng)驗平衡常數(shù) BBB?aKa ??aK4．液相反應用活度表示的平衡常數(shù) 因為 ，則 ?? cca BBB?? ????B B)( ?cKKKrca?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 2022/2/13 復相化學平衡 ? 解離壓力 ? 什么叫復相化學反應 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 2022/2/13 什么叫復相化學反應？ 稱為 的解離壓力。 )CO(2p )s(C aC O 3例如，有下述反應，并設氣體為理想氣體： 有氣相和凝聚相（液相、固體）共同參與的反應稱為復相化學反應 。只考慮凝聚相是純態(tài)的情況，純態(tài)的化學勢就是它的標準態(tài)化學勢，所以 復相反應的熱力學平衡常數(shù)只與氣態(tài)物質(zhì)的壓力有關(guān) 。 ( g )COC a O ( s ))s(C a C O 23 ???? ? ppK p /)CO( 2?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 2022/2/13 解離壓力（ dissociation pressure） 某固體物質(zhì)發(fā)生解離反應時，所產(chǎn)生氣體的壓力，稱為解離壓力，顯然這壓力在定溫下有定值。 如果產(chǎn)生的氣體不止一種，則所有氣體壓力的總和稱為解離壓。 S ( g )H)g(NHH S ( s )NH 234 ??例如： S)H()NH( 23 ppp ??解離壓力 則熱力學平衡常數(shù)：
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