【正文】 輕革的乳液加油、生皮的乳化脫脂，各種各樣的乳液型涂飾劑的制備等。 乳 化 作 用 分散相：以液珠形式存在的相（或內(nèi)相、不連續(xù)相）。 分散介質(zhì)：連續(xù)成一片的另一相（或外相、連續(xù)相）。 乳液是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系（形成乳液時，兩液體的界面增大） 常見的乳液： 水包油型乳液，以 O/W表示； 油包水型乳液，以 W/O表示。 辨別乳液類型：電導(dǎo) O/W W/O 在制革中普遍應(yīng)用的是 O/W型乳液 。 ? 相體積 分散相液滴是大小均勻的球，最密堆積時液滴體積占總體積的 %（分散介質(zhì) %）。 V內(nèi) %，乳液就會發(fā)生破壞或變型； V水 =26~74%時， O/W和 W/O型乳液均可形成； V水 26%，則只能形成 W/O型； V水 74%，則只能形成 O/W型。 但：已制出分散相體積大于 95%的乳液。 影響乳液類型的因素 ?乳化劑的親水性 易溶于水的乳化劑易形成 O/W乳液； 易溶于油的乳化劑易形成 W/O乳液。 HLB值越大，表面活性劑的親水性越強。 HLB＝ 3~6，形成 W/O型乳液； HLB＝ 8~18，形成 O/W型乳液 ?乳化劑分子構(gòu)型及乳化器材料性質(zhì) 鈉、鉀等一價金屬的肪酸鹽易形成 O/W型乳液； 鈣、鎂等二價金屬皂易形成 W/O型乳液。 親水性強的器壁（如玻璃）易得到 O/W型乳液； 疏水性強者（如塑料）易形成 W/O型乳液。 影響乳液類型的因素 ?界面張力 ?油 水界面膜的形成 界面膜中 ，界面膜的強度越強， 乳液的穩(wěn)定性越好。脂肪醇、脂肪酸及脂肪胺 等極性有機物可增加界面膜的緊密度和強度。 ?界面電荷的影響 使液滴接近時相互排斥，阻止了液滴的聚結(jié) 乳液穩(wěn)定。 影響乳液穩(wěn)定性的因素 ?粘 度 分散介質(zhì)的粘度越大，則分散相液珠運動的速 度越慢，有利于乳液的穩(wěn)定。 ?添加物 添加粉末乳化劑（碳酸鈣、粘土、碳黑、石 英、金屬氧化物）能提高穩(wěn)定性。 ?其 它 溫度、機械作用、電解質(zhì)（對離子型乳化劑的 乳液影響大）、體系 pH值等 影響乳液穩(wěn)定性的因素 ?泡沫：氣體和液體構(gòu)成的兩相系統(tǒng)，是氣體 分散在一個連續(xù)液相中的現(xiàn)象。 當(dāng)將空氣通入含有表面活性劑（如洗衣粉） 的溶液時，表面氣泡具有雙重壁膜。 ?發(fā)泡作用：能使氣泡穩(wěn)定存在的作用。用以 發(fā)泡的表面活性劑叫發(fā)泡劑或起泡劑。 ?發(fā)泡現(xiàn)象：泡沫玻璃、泡沫混凝土、泡沫滅 火、饅頭發(fā)泡等。脫脂過程中，泡沫的形成 有利于去垢、脫脂；還有泡沫勻染。 發(fā)泡與消泡作用 ? 消泡作用：轉(zhuǎn)鼓內(nèi)浸水、染色，涂飾劑的噴涂及鉻液、栲膠溶液的配制，通常需在必要時加入消泡劑。 ?具有消泡作用的物質(zhì)：植物油、礦物油、硅油、液態(tài)高級醇、長鏈脂肪酸鈣鹽、一些非離子表面活性劑如環(huán)氧丙烷縮合物、硬脂酸環(huán)氧乙烷縮合物等。 ?洗滌和去污：從一種物質(zhì)（基質(zhì)）表面把另外的 物質(zhì)（一種或數(shù)種）除掉，使之成為清潔的物質(zhì)。 ?洗滌和去污作用：表面活性劑多種作用的綜合效 果：降低水的表面張力、潤濕、滲透、乳化、分 散、增溶、發(fā)泡等。 ?制革上的應(yīng)用：用平平加、洗潔精等物質(zhì)來進行生 皮脫脂、毛皮漂洗 洗滌與去污作用 生皮脫脂過程：帶有油脂、污垢的生皮在 表面活性劑 溶液中，使皮 水間的表面張力顯著降低，從而使生皮能較好地被水潤濕和滲透。水溶液進入皮纖維之間后，降低了油污與皮纖維之間的粘附力，借助機械作用，使油污脫離生皮進入水中，進而被 表面活性劑 乳化、分散。已經(jīng)乳化分散的油污不再附著在皮纖維上，一部分油污進入 表面活性劑 的膠束中，從而發(fā)生增溶作用而除去；還有一部分油污，被泡沫粘附，隨同泡沫漂浮到溶液表面而除去。 皮革染色時，加入擴散劑 N或平平加后， 可使染料緩慢地與皮革接觸（ 即緩染）， 或可使已上染的染料由深色部位向淺色部 位移動（ 即移染） 勻染 勻染作用 勻染劑。 勻染與固色作用 親纖維性的勻染劑 : 分子較小，運動速度比染料分子快，搶先占據(jù)染料分子在革纖維上占據(jù)的位置；染料分子較大，運動速度較慢，對革纖維親和力大；染料分子最終把附在纖維上的勻染劑分子取代下來。此過程延緩了染料的上染時間，使染料分子均勻地分布在纖維上，達到緩染、勻染的目的。 親染料性的勻染劑：對染料分子的親和力大，加入到染液中后染料分子被勻染劑分子所包圍，或被勻染劑分子拉住，使染料分子不易靠近纖維，從而減緩上染速度，達到勻染的目的“移染”作用。 勻染劑的勻染原理 ?分散作用：能使不溶性固體以極小的微粒 （ ）分散懸浮于水中的作用。 應(yīng)用：生產(chǎn)揩光漿、顏料膏等皮革涂飾材料 ?殺菌作用：陽離子型 。 ?殺菌機理：分子中的親油基能緊密地吸附于細 菌表面，改變細胞壁的通透性、改變細菌細胞 的滲透壓，進而破壞細菌與周圍環(huán)境的相對平 衡細菌死亡。 其它作用 ?防腐蝕作用：添加少量表面活性劑來阻止或減 緩金屬腐蝕速度以達到保護金屬的作用； ?對纖維的平滑柔軟作用：纖維與纖維之間存在 著一層由表面活性劑親油基組成的潤滑劑，使 纖維的靜摩擦系數(shù)降低、平滑柔軟性增加的作用； ?抗靜電作用：表面活性劑分子吸附在纖維界面，疏 水基朝向纖維，強的親水基朝向空氣，使纖維的離 子導(dǎo)電性能和吸濕導(dǎo)電性能增加，纖維表面的電阻 降低，使纖維表面的靜電產(chǎn)生與放電平衡，防止了 纖維表面的靜電積累抗靜電作用。 其它作用 概 述 1 表面活性劑的結(jié)構(gòu)與分類 2 表面活性劑的性能與作用 3 表面活性劑在皮革工業(yè)中的應(yīng)用 4 皮革用表面活性劑的發(fā)展趨勢 5 提 綱 陰離子型表面活性劑 ?羧酸鹽型 脂肪族羧酸鹽 (通式 RCOOM) 典型產(chǎn)品：肥皂（高級脂肪酸的堿金屬鹽類）。 制備肥皂的皂化反應(yīng)如下 ： R 1 CO OCH 2R 3 CO OCH 2R 2 CO OCH + 3Na OH R 3 CO ONaR 2 CO ONaR 1 CO ONa+ HO CH HO CH 2HO CH 2 烷基磺胺羧酸（ R1CH2SO2NHR2COOM） 典型產(chǎn)品： M65助劑 。 反應(yīng)過程如下： 用作浸水助劑 ， 可促進皮張浸軟 、 浸透 ， 可乳化 皮張表面的油脂 。 是制備合成皮革加脂劑的常用 乳化劑 。 RH SO 2Cl2RSO 2 Cl NH 3 RSO 2 NH 2 ClCH 2 COONaNaOH RSO 2 NHCH 2 COONa 脂肪酰 肽縮合物 由脂肪酰氯與蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物縮聚得到。代表性物質(zhì)：月桂酰肌氨酸鈉和雷米幫 A。前者由月桂酰氯與肌氨酸鈉縮合制得： 雷米幫 A（ 623洗滌劑），學(xué)名為油酰氨基酸鈉，是由油酰氯與蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物（氨基酸）經(jīng)縮合得到的酰胺化合物。 C 11 H 23 C O C l + C H 3 N H C H 2 C O O N a C 11 H 23 C O N ( C H 3 ) C H 2 C O O N a ? 硫酸酯鹽型 通式： ROSO3M（烴基中的碳數(shù)為 8~18）。 典型產(chǎn)品： 十二烷基硫酸鈉（或月桂醇硫酸鈉） 德國 BASF公司的毛皮凈洗劑 LPK。 硫酸化脂肪醇 由高級脂肪醇（ C12~C18）經(jīng)硫酸化、堿中和制得，反應(yīng)原理如下： 硫酸化烯烴和硫酸化不飽和脂肪醇 石油中的 α烯烴或石油裂解烯烴硫酸化后 R O H SO 3( o rH 2 SO 4 , Cl S O 3 H) R O SO 3 H R OS O 3 NaN a OH H 2 SO 4 RCH= CH 2 RCH CH 3 OSO 3OSO 3 HRCH CH 3 NaOHNa 硫酸化油（硫酸化脂肪酸、硫酸化脂肪酸酯）： 天然不飽和油脂或不飽和蠟經(jīng)硫酸化再中和所得 的物質(zhì) —— 硫酸化蓖麻油： “ 土耳其紅油 ” 脂肪醇（或烴基酚）聚氧乙烯醚硫酸鹽：脂肪醇 （或烴基酚）先與環(huán)氧乙烷（或環(huán)氧丙烷）聚氧 乙烯化（烷氧基化），然后硫酸化制得。 R O H + [ 1 ] H 2 SO 4 N a O H CH 2 CH 2 N a O H OSO 3On R ( O C H 2 CH 2 ) n OH R ( O C H 2 CH 2 ) n[2]Na ? 磺酸鹽型（通式 RSO3M） 一種用量最大的陰離子表面活性劑。 ① 烷基芳基磺酸鹽 典型產(chǎn)品： 十二烷基苯磺酸鈉 其產(chǎn)量約占全部陰離子型表面活性劑量的 80%，工業(yè)上一般通過丙烯、苯等合成： CH 3 CH=CH 2 4 C 12 H 24 cat. cat. C 12 H 25 H 2 SO 4 +SO 3 or SO 3 C 12 H 25 SO 3 H SO 3 Na C 12 H 25 NaOH 擴散劑 N（擴散劑 NNO，亞甲基雙萘磺酸鈉）： 德國 BASF的 Tamol NNOL的結(jié)構(gòu)類似。 ② 烷基磺酸鹽 混合飽和烴的磺酸鹽，飽和烴鏈長一般控制在 C13~C20。生產(chǎn)方法如下： 磺氯化 磺氧化 CH 2NaO3 S SO 3 NaRH SO 2 Cl 2, R SO 2 Cl[ 1] H 2 O[ 2] N aOHR SO 3 NaRH SO 2 ,O 2 RSO 3 H 、游離基、紫外線或 γ射線為引發(fā)劑，亞硫酸氫鈉與 α烯烴加成制備。 代表產(chǎn)品：德國 BASF的快速浸水劑 Aerosolo T、Amollan Aps、 Pelzwashmittel LP等。 Aerosolo T：主要成分為丁二酸二辛酯（琥珀酸 2乙基己酯）的磺酸鹽： ③ 烯基磺酸鹽 三氧化硫與直鏈 α烯烴作用，再加堿水解而制得。 RCH