【正文】 ，可用于本類藥物的鑒別。 3. IR 法進行鑒別，而硫酸奎尼丁未采用此法。 （三）無機酸鹽 硫酸奎寧 硫酸奎尼丁 酸性條件 BaCl2 白色沉淀 鹽酸環(huán)丙沙星 酸性條件 AgNO3 白色沉淀 第三節(jié) 托烷類（莨菪烷類） 莨菪烷衍生的氨基醇和不同有機酸縮合成酯 硫酸阿托品、氫溴酸東莨菪堿 NOC H 3O HOHHOC H 3ON, H 2 S O 4 , H 2 O2OH O, H B r , 3 H 2 O 硫酸阿托品 氫溴酸東莨菪堿 主要化學性質 1. 水解性 本類藥物分子結構中具有酯的結構，易水解。 以阿托品為例，水解生成莨菪醇 (Ⅰ) 和莨菪 酸 (Ⅱ) 。 2. 堿性 阿托品和東莨菪堿的結構中，五元脂環(huán)上含有 叔胺氮原子 ,具有較強的堿性 ,易與酸成鹽。如 阿托品的 pKb1為 。 3. 旋光性 氫溴酸東莨菪堿結構中含有不對稱碳原子，呈左 旋體，阿托品結構中雖然有不對稱碳原子，但因 外消旋化而為消旋，無旋光性。 （一）托烷生物堿一般鑒別試驗 鑒別試驗 生物堿 水解 莨菪酸 發(fā)煙硝酸 ? 三硝基衍生物 KOH（ C2H5OH） 固體 KOH 有色的醌型產(chǎn)物 （二）氧化反應 本類藥物水解后，生成的莨菪酸，可與硫酸和重 鉻 酸鉀在加熱的條件下，發(fā)生氧化反應，生成苯甲醛， 而逸出類似苦杏仁的臭味。其反應式為： HOOCOHHOOCH 2 O(H 2 SO 4 )CH 2 CHO2O 2 + 2CO2 + H 2 O(三 )沉淀反應 本類藥物具有堿性，可與生物堿沉淀劑生成沉淀。 如 ：阿托品 +氯化汞醇試液 黃色沉淀 東莨菪堿 +氯化汞醇試液 白色沉淀 （四）硫酸鹽與溴化物反應 硫酸阿托品 + 氯化鋇 白色沉淀（不溶于鹽酸或硝酸） 硫酸阿托品 + 醋酸鉛 白色沉淀（溶于醋酸氨或氫氧化鈉溶液） 氫溴酸東莨菪堿 +硝酸銀 黃色凝乳沉淀 氨試液中微溶，硝酸中幾 乎不溶。加氯試液，再加氯 仿，氯仿層顯 黃色 或 紅棕色 第四節(jié) 吩噻嗪類藥物分析 一、結構分析 共同點： （ 1）硫氮雜蒽母核； （ 2）含兩個雜原子多環(huán)共軛體系，有 UV吸收； （ 3） S具還原性，可被氧化生成砜或亞砜； （ 4）與金屬離子絡合，生成有色物，可比色測定 NSRR 39。12345678910NSC H 2 C H N ( C H 3 ) 2C H 3H C l鹽酸異丙嗪NSC H 2 C H 2 C H 2 N ( C H 3 ) 2C lH C l鹽酸氯丙嗪NSC lC H 2 C H 2 C H 2 N N C H 2 C H 2 O H奮乃靜 NSC H 2 C H 2 C H 2C F 3N N ( C H 2 ) 2 O C O ( C H 2 ) 8 C H 3癸氟奮乃靜 二 、 性質 1. 紫外與紅外吸收光譜 本類藥物的紫外特征吸收 ， 主要由 母核三環(huán)的 π系統(tǒng) 所產(chǎn)生 ， 一般具有 三個峰值 。 即在 204～ 209nm（ 205nm附近 ） 、 250～265nm（ 254nm附近 ） 和 300～ 325nm（ 300nm附近 ） 。最強峰多在 250～ 265nm。 2位上的取代基 （ R′） 不同 ， 會引起吸收峰發(fā)生位移 。 其結構中的硫，易氧化，氧化產(chǎn)物砜及亞砜有四個吸收峰。 2. 易被氧化呈色 硫氮雜蒽母核中的二價硫易氧化 ， 遇不同氧化劑（ 硫酸 ， 過氧化氫 ） ， 其母核易被氧化成亞砜 、 砜等 不同產(chǎn)物 ， 隨取代基的不同呈現(xiàn)的顏色不同 。 3. 易與金屬離子絡合呈色 本類藥物分子結構中未被氧化的硫，可與金屬鈀離 子形成配位化合物。 ※ 其氧化產(chǎn)物砜和亞砜無此反應 4. 堿性 二、鑒別試驗 （ 一 ） UV和 IR UV： 奮乃靜 ChP（ 2020） [鑒別 ]取本品 ， 加無水乙醇制成每 1ml 中含 7?g 的 溶液 ，照分光光度法 （ 附錄 Ⅳ A） 測定 ， 在 258nm 的波長處有最大吸收 ， 吸收度約為 。 IR： 本品的紅外吸收圖譜應與對照的圖譜一致 （二）顯色反應 1. 與氧化劑的顯色反應 藥物名稱 硫 酸 硝 酸 過氧化氫 鹽酸氯丙嗪 顯紅色 , 漸變淡黃色 — 鹽酸異丙嗪 顯櫻桃紅色 ,放置 生成紅色沉淀 ,加熱即溶解 , 后顏色漸變深 溶液由紅色轉變?yōu)槌赛S色 奮乃靜 — — 顯深紅色 。放置后 紅色漸褪去 鹽酸氟奮乃靜 顯淡紅色 , 溫熱 — — 后變成紅褐色 鹽酸三氟拉嗪 — 生成微帶紅色的白色沉淀 。 放 — 置后 , 紅色變深 , 加熱后變黃色 鹽酸硫利達嗪 顯藍色 — — 2. 與鈀離子絡合顯色反應 利用分子結構中未被氧化的硫與金屬鈀離子絡合形成有色絡 合物，如與癸氟奮乃靜形成紅色絡合物。 SN NNO [CH 2 ] 8OCH 3CF 3+ PdCl 2CF 3CH 3O[CH 2 ] 8ONNNSCH 3O[CH 2 ] 8ONNSNCF 3Pd2++ 2Cl2（三）分解產(chǎn)物的反應 癸氟奮乃靜 ChP（ 2020）含氟藥物 [鑒別 ] （ 1）取本品 15 ～ 20mg，加碳酸鈉與碳酸鉀各約 ，混勻，在 600℃ 熾灼 15～ 20分鐘，放冷，加水 2ml 使溶解，加鹽酸溶液（ 1→2）酸化，濾過，濾液加茜素鋯試液 ，應顯黃