【正文】 丙嗪氧化 變色。 的緩沖液中進行 優(yōu)點： 鈀離子比色法可選擇性地用于未被氧化的吩噻嗪類藥物的測定。一般加入脫水劑，或濾紙過濾的方法，除去混入的水分。 ? （ 1） 能與有機堿定量的結合 ? （ 2）生成的絡合物（離子對）在有機相中溶解度大 ? （ 3）染料自身在有機溶劑中不溶或很少溶解 ? （ 4）在最大波長處有較高的吸收度。(B H+ In)水相 三 、 比色法 （ 一 ） 酸性染料比色法 原理 : 在適當 pH溶液中 ,有機堿 （ B） 可以與氫離子成鹽 ,酸性染料 （ HIn） 可解離成陰離子 ,陰離子可與有機堿鹽陽離子定量地結合成有色離子對 ， 而進入到有機相 。 取本品約 ，精密稱定，置 100ml量瓶中，加水溶解并稀釋到刻度，搖勻，精密量取 25ml，加水50ml，鹽酸 20ml與甲基橙指示劑 1滴，用溴酸鉀滴定液（ ）緩緩滴定（溫度保持在 18~25℃ ）至紅色消失。 終點指示方法 最常用的指示劑是結晶紫 ， 少量電位法 紫 藍 藍綠 黃綠 黃 （堿性區(qū)） ————— → （酸性區(qū)） 終點的顏色應用電位法校準。 2HClO4 硝酸在冰醋酸介質中酸性不強，滴定反應可以進行完全。ClO4 USP(24)都采用此法測定硫酸奎寧和硫酸奎尼丁的含量。 2H+) （ 2）硫酸奎寧測定： 奎寧為 二元堿 ，其中喹核堿的堿性較 強，可與硫酸生成鹽；而喹啉環(huán)的堿性極弱，不能與硫酸成鹽， 而保持游離狀態(tài)。SO42 ，用高氯酸直接滴定時的反 應式為： (BH+)2 藥物名稱 取樣量 (g) 溶 劑 指示劑 終點顏色 尼可剎米 冰醋酸 10ml 結晶紫 藍綠色 地西泮 冰醋酸、酸酐 10ml 結晶紫 綠色 氯氮卓 冰醋酸 10ml 結晶紫 藍色 當這些藥物溶于冰醋酸時，由于氫鹵酸在冰醋酸中酸性較強， 對測定有干擾，必須先加入過量的 醋酸汞冰 醋酸 溶液，使其形成難 以電離的鹵化汞，而氫鹵酸鹽藥物，則轉變成可測定的醋酸鹽。HX + Hg(Ac)2 → 2B 一般來說： Kb為 108～ 1010時，宜選冰醋酸作為溶劑； 藥物的 Kb為 1010～ 1012時，宜選冰醋酸與醋酐的混合溶液； Kb＜ 1012時，應用醋酐作為溶劑。 含量測定 當 HA酸性較強時，反應不能定量完成，必須除去或降低 HA的酸性，使反應順利地完成。 鑒別試驗 阿普唑侖 + 遇硅鎢酸 白色沉淀，藥典中也用于鑒別。 放 — 置后 , 紅色變深 , 加熱后變黃色 鹽酸硫利達嗪 顯藍色 — — 2. 與鈀離子絡合顯色反應 利用分子結構中未被氧化的硫與金屬鈀離子絡合形成有色絡 合物，如與癸氟奮乃靜形成紅色絡合物。 3. 易與金屬離子絡合呈色 本類藥物分子結構中未被氧化的硫，可與金屬鈀離 子形成配位化合物。最強峰多在 250～ 265nm。 如 ：阿托品 +氯化汞醇試液 黃色沉淀 東莨菪堿 +氯化汞醇試液 白色沉淀 （四）硫酸鹽與溴化物反應 硫酸阿托品 + 氯化鋇 白色沉淀（不溶于鹽酸或硝酸） 硫酸阿托品 + 醋酸鉛 白色沉淀（溶于醋酸氨或氫氧化鈉溶液） 氫溴酸東莨菪堿 +硝酸銀 黃色凝乳沉淀 氨試液中微溶，硝酸中幾 乎不溶。如 阿托品的 pKb1為 。 3. IR 法進行鑒別，而硫酸奎尼丁未采用此法。 旋光性：硫酸奎寧為左旋體；硫酸奎尼丁為右旋體。吸取供試品溶液 10181。nig反應） C O N H N H 2NK M n O 4或 Br 2C O O N aNC N B r溴化氰CNBrC O O HNC H O HC H OC O O HArArN NHCHCHC O O H2A r N H 2 與 2， 4二硝基氯苯反應，加醇制氫氧化鉀紫紅色 C O N H N H2NN a O HC O O N aNNO2NO2ClNO2NO2C O O N aNC H O HNO2NO2C O O N aNN a O H紫紅色 （二）、酰肼基團的反應 C O N H N H 2NC O O HN4e+ N 2常用的氧化劑： I Br KBrO AgNO3 1 還原反應： NC O N H N H 2+ A g N O 3 + H2 ONC O O A g+ N H 2 N H 2 + H N O 3N H 2 N H 2 + 4 A g N O 3 4 A g + N 2 + 4 H N O 3取本品約 10mg加水 2ml溶解加氨制硝酸銀試液 反應現(xiàn)象：產生氣泡與黑色渾濁，并在試管壁上形成銀鏡 縮合反應：與芳醛縮合形成腙 ， 如香草醛 、 水楊醛 、 二甲氨基苯甲醛 C O N H N H2N+ OHO C H 3C H ONC O N H NOHO C H 3CH黃色異煙腙 λmax=380nm，在 105℃ 干燥后，測定熔點， 228?231℃ 香草醛 (四 )形成沉淀的反應（吡啶環(huán)） （ 1） 與金屬離子反應生成有色沉淀 異煙肼 ,尼可剎米 +HgCl2 → 白色沉淀 ↓ 異煙肼 +CuSO4 → 紅棕色 ↓（ Cu2O） 尼可剎米 +CuSO4+硫氰酸鉀 → 草綠色絮狀沉淀 （五）分解產物的反應 ?? ??? 二乙胺尼可剎米 ΔNa OH1. 尼可剎米 ChP（ 2020） 【 鑒別 】 （ 1） 取本品 10 滴 ， 加氫氧化鈉試液 3 ml ，加熱 ， 即發(fā)生二乙胺的臭氣 ， 能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍色 。 而各大類又可根據環(huán)上取代基的類型、數目、 位置的不同衍生出眾多的 同系列藥物。 ? 分類： 按其所含的雜原子種類與數目，環(huán)的元數與環(huán)數的不同 分為： 吡啶類、喹啉類、托烷類、酚噻嗪類和苯并二氮 卓類等。 1. 戊烯二醛反應（ k214。g 的溶液，作為對照溶液。