有機(jī)含氮化合物藥學(xué)專升本陸濤7版等待跟新-文庫(kù)吧
2024-12-22 05:20 本頁(yè)面
【正文】 C H 3 ) 3 C lC H 3 C H 2 C H 2 N H 3 C lA. B. (CH3)2NH2+Cl C. D. 問(wèn)題 1 C 2. 命名 ： 氨 ：表示 NH3以及由氨衍生的 基團(tuán) 。 銨 ：表示季銨及氨、胺的鹽 . 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是： N 與 4個(gè)原子或基團(tuán)相連， N原子帶正電荷。 胺 ：表示 NH3 的烴基衍生物 .如 CH3NH2。 簡(jiǎn)單胺的命名 ：烴基名＋胺 (按優(yōu)先次序由小到大排列不同取代基 )。 CH3NH2 CH3NHCH(CH3)2 甲胺 甲基異丙基胺 甲乙環(huán)丁胺 (C2H5)3N 三乙胺 N C 2 H 5C H 3CH3 NH2 CH2NH2 NH H2N— CH2CH2CH2— NH2 對(duì) 甲苯胺 苯甲胺 二苯胺 1,3丙二胺 NH2 β萘胺 N上連有脂肪烴基的 芳香仲胺 和 叔胺 的命名 ：用 “ N”表示基團(tuán)連在氮原子上 ， 而不是連在芳環(huán)上 。 N乙基苯胺 N,N二甲基對(duì) 甲基苯胺 N甲基 N乙基苯胺 NHC2H5 CH3 — NC2H5 N(CH3)2 CH3 較復(fù)雜的胺或多官能團(tuán)化合物，按系統(tǒng)命名法命名 . 對(duì) 甲氨基苯磺酸 2,2,4三甲基 3氨基戊烷 如果在主鏈同等位次上同時(shí)有氨基和其他取代基 ，則要按照 “ 優(yōu)先次序 ” 由小到大原則對(duì)碳鏈編號(hào) 。 CH3HN SO3H CH3CH CH— C— CH3 CH3 CH3 CH3 NH2 CH3CH CH— CH— CHCH3 CH3 Cl N(CH3)2 2甲基 5二甲氨基 4氯己烷 1 2 4 5 6 C H 3 C H C C H ( C H 3 ) 2C H 3N H C H 3N H 22 , 3 二 甲 基 4 氨 基 3 甲 氨 基 戊 烷C H 3 C H 2 C H 2 C H C H C H 3C H 2 N H 2N H C H 33 氨 甲 基 2 甲 氨 基 已 烷C H C H 3N H C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C HN H C H 32 , 3 二 甲 氨 基 已 烷改正 P426 季銨鹽和季銨堿的命名 ：分別與 NH4+X、NH4+OH的命名相似；胺的鹽亦可直接稱為某胺的某酸鹽。 NH4+ OH (CH3)4N+ OH (CH3)2N(C2H5)2 OH + NH4+ Cl (C2H5)4N+ Br CH3NH3 I + CH3NH2 HCl 氫氧化銨 氫氧化四甲銨 氫氧化二甲二乙銨 氯化銨 溴化四乙銨 碘化甲銨 甲胺鹽酸鹽 問(wèn)題 2：命名下列化合物 . NH2 H2N N(CH3)2 CH2=CHN(CH3)3 Br + 2萘胺 溴化三甲基乙烯基銨 N,N二甲基 4氨基苯胺 或： 4二甲氨基苯胺 C H 3 N C H 2 C H 2 C H 2 N H 2C H 33二甲氨基 1丙胺 N H H CH3 二、胺的結(jié)構(gòu) 與 NH3相似 ， N原子采用不等性 sp3雜化 ，形成三棱錐型分子 。 H N CH3 CH3 CH3 108o N H H H N H H CH3 N H H 如果胺分子中的 N原子上連有 3 個(gè)不同的基團(tuán) , 則成為手性分子 , 理論上應(yīng)該存在一對(duì)對(duì)映體 。 但由于兩種構(gòu)型相互轉(zhuǎn)化的能壘較低 ， 在室溫條件下 ， 能很快相互轉(zhuǎn)化而發(fā)生外消旋化 ， 故無(wú)法拆分對(duì)映體 。 室溫下轉(zhuǎn)化 103~105次 /s N H C2H5 CH3 N H C2H5 CH3 N H C2H5 CH3 （某些 季銨離子則可拆分 ） 既不是純粹的 p 軌道 ,也不是純粹 的 sp3軌道 .N的雜 化介于 sp2~sp3. N H H 芳胺如苯胺 ， C— N鍵長(zhǎng)為 140pm， 明顯比脂肪胺中的 C— N鍵長(zhǎng)短 ， 這表明 N原子上的孤電子對(duì)參與了苯環(huán)的共軛 ， 使芳胺 C— N鍵具有部分雙鍵的性質(zhì) 。 但苯胺并非平面型分子 。 — NH2 三 、 胺的化學(xué)性質(zhì) 1. 堿性和銨鹽的生成 胺和氨相似，在水溶液中呈堿性，這是由 N原子上的未共用電子對(duì)易與水中的質(zhì)子結(jié)合的緣故。其堿性大小既可用 Ka來(lái)表示也可用 Kb來(lái)表示。 R N H +K bK aR N H見(jiàn) p430表 142 胺鹽為結(jié)晶形固體，易溶于水和乙醇。 : NH3 + HOH NH4+ + OH RNH2 + HOH RNH3+ + OH RNH2 + HCl RNH3+Cl 胺能與酸成鹽： 胺鹽遇強(qiáng)堿則能釋放出游離胺，說(shuō)明 胺是弱堿 。 RNH3+Cl + NaOH — RNH2 + NaCl + H2O 影響胺類化合物堿性強(qiáng)弱的主要因素有： ① 水的溶劑化效應(yīng) ：溶劑化程度越大 ， 銨正離子越穩(wěn)定 ， 其堿性越強(qiáng) (OH濃度越高 ) RN + H H H R3N— H + R2N + H H H H :O H H :O 溶劑化效應(yīng)使其堿性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?伯胺 仲胺 叔胺 ② 電性效應(yīng) 脂肪胺 中的烷基是供電子基 ， 它使 N上的電子云密度增大 ， 而且連接的烴基越多 ， 電子云密度就越高 ， 接受質(zhì)子的能力越強(qiáng) ， 堿性增強(qiáng) 。 pKb 3~5 9 R3N R2NH R→NH 2 NH3 芳香胺 芳胺 N原子上的未共用電子對(duì)與苯環(huán)共軛 ， 使電子云向苯環(huán)分散 ， 結(jié)果使 N原子的電子云密度減少 ，故堿性減弱 。 單一的電性效應(yīng)使胺的堿性由強(qiáng)至弱順序?yàn)椋? ③ 空間效應(yīng) N原子上連接的基團(tuán)越多越大 ， 對(duì) N上孤對(duì)電子的屏蔽作用越大 ， N上孤對(duì)電子與 H+結(jié)合就越難 ，堿性就越弱 。 季銨堿 (R4N+OH－ )為離子化合物 ， 其堿性與NaOH相當(dāng) ， 是強(qiáng)堿 。 季銨堿與酸作用生成季銨鹽 。 R 4 N + O H + H C l R 4 N + C l + H 2 O R 4 N + C l + N a O H R 4 N + O H + N a + C l R4N+Cl是強(qiáng)堿強(qiáng)酸鹽 ， 與強(qiáng)堿作用后不會(huì)游離出季銨堿 ， 而是建立如下平衡： 綜合多種因素，各類胺堿性強(qiáng)弱的大致排列順序?yàn)椋? 季銨堿 （ 強(qiáng)堿 ） 脂肪胺（ 仲 伯、叔 ） NH3 芳胺 在芳胺中 N上的 H被烷基取代，給電子誘導(dǎo)效應(yīng)堿性增強(qiáng)；如被芳環(huán)取代，則堿性顯著降低。 P h N H 2 P h N H C H 3 P h N ( C H 3 ) 2 P h 2 N H P h 3 Np K a 4 . 6 0 4 . 8 5 5 . 0
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