【正文】 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 22 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)的主要內(nèi)容 水解 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 23 水解的概念 ? 農(nóng)藥在水環(huán)境中的降解是農(nóng)藥在水環(huán)境中引起的化學(xué)降解的現(xiàn)象。 ? 非生物降解的主要形式之一。 ? 它是評(píng)價(jià)農(nóng)藥在水體中殘留特性的指標(biāo)。 ? 一般的農(nóng)藥，在高溫、偏堿性的水體中容易降解。 ? 表示：降解半衰期： 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 24 水解的試驗(yàn)方法 試驗(yàn)材料 ? 緩沖溶液 ? 農(nóng)藥純品 /原藥 配制水溶液，有機(jī)溶劑助溶（少量， 1%，無(wú)干擾：丙酮、乙醇） ? 培養(yǎng)箱： 0~50℃ ? pH劑、滅菌鍋 ? 殘留分析儀器設(shè)備、材料 前處理：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 化學(xué)試劑、玻璃器皿 分析儀器：氣相色譜、液相色譜、色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 25 水解的試驗(yàn)方法 試驗(yàn)方法 ? 配制藥液：緩沖溶液， ≦ ? 培養(yǎng)： 5 0℃ ， 5天 ? 水解 〈 10%，穩(wěn)定，停止試驗(yàn) ? 水解 〉 10%，進(jìn)一步做， 25 ℃ 、 50 ℃ 培養(yǎng)，從 0時(shí)起，采樣 7次以上，直至 90% ? 如有高毒降解產(chǎn)物，需同時(shí)測(cè)定 ? 滅菌：高溫高壓，緩沖溶液與容器，校正 pH 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 26 水解的試驗(yàn)方法 計(jì)算公式 Ct=C0ekt =Ln2/k C0 ：初始濃度 Ct ： t時(shí)間時(shí)的濃度 k ：降解速率常數(shù) t ：培養(yǎng)時(shí)間 ：半衰期 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 27 水解的試驗(yàn)方法 質(zhì)量要求 ? 殘留分析方法： 準(zhǔn)確度：添加回收率 70~110% 靈敏度：小于初始濃度 10%*1/3 ? 溫度要求： 177。 ℃ ? 平行樣誤差： % ? 采樣點(diǎn)：至少 7個(gè)點(diǎn)，其中 5個(gè)點(diǎn)濃度為初始濃度的20%~70% 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 28 農(nóng)藥水解特性等級(jí)劃分 等級(jí) 半衰期（月） 降解性 1 1 易降解 2 1~3 較易降解 3 3~6 中等降解 4 6~12 較難降解 5 〉 12 難降解 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 29 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)的主要內(nèi)容 光解 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 30 光解的概念 ? 殘留在大氣、作物、水體和土壤表面的農(nóng)藥在陽(yáng)光的作用下遭受光降解的能力。 ? 重要的非生物降解途徑。 ? 對(duì)農(nóng)藥殘留、藥效、毒性均有重大影響。 ? 表示：降解半衰期： 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 31 光解試驗(yàn) 試驗(yàn)材料 ? 蒸餾水 ? 農(nóng)藥純品 /原藥 配制水溶液，有機(jī)溶劑助溶（乙腈，無(wú)光敏性） ? 光化學(xué)反應(yīng)儀：光源（汞燈或氙燈）、光反應(yīng)管、馬達(dá)、溫控裝臵 ? 紫外強(qiáng)度計(jì)、照度計(jì) ? 殘留分析儀器設(shè)備、材料 前處理設(shè)備 化學(xué)試劑、玻璃器皿 分析儀器：氣相色譜、液相色譜、色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 32 光解試驗(yàn) 試驗(yàn)方法 ? 配制藥液：蒸餾水培養(yǎng)： 5 0℃ ， 5天 ? 反應(yīng)：于光化學(xué)反應(yīng)裝臵中 ? 光源：汞燈或氙燈，距光反應(yīng)管 ? 溫度： 25177。 2 ℃ ，壓縮機(jī)或風(fēng)機(jī)控溫 ? 采樣： 7次以上 ? 檢測(cè) 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 33 光解試驗(yàn) ? 計(jì)算公式 ? Ct=C0ekt =Ln2/k ? C0 ：初始濃度 ? Ct ： t時(shí)間時(shí)的濃度 ? k ：降解速率常數(shù) ? t ：培養(yǎng)時(shí)間 ? ：半衰期 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 34 光解試驗(yàn) 質(zhì)量要求 ? 殘留分析方法： 準(zhǔn)確度：添加回收率 70~110% 靈敏度：小于初始濃度 10%*1/3 ? 蒸餾水： ~ ? 光源：推薦氙燈，光譜特性與太陽(yáng)光相似 ? 采樣點(diǎn)：至少 7個(gè)點(diǎn)，其中 5個(gè)點(diǎn)濃度為初始濃度的20%~70% 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 35 農(nóng)藥光解特性等級(jí)劃分 等級(jí) 半衰期（ ） 降解性 1000W氙燈 (h) 300W汞燈 (min) 1 3 5 易降解 2 3~6 5~15 較易降解 3 6~12 15~30 中等降解 4 12~24 30~60 較難降解 5 24 60 難降解 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 36 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)的主要內(nèi)容 土壤吸附作用 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 37 土壤吸附作用的 概念 ? 農(nóng)藥吸附作用是指農(nóng)藥被吸持在土壤中的能力。 ? 農(nóng)藥在固液兩相之間分配達(dá)到平衡的比值。 ? 表示：吸附常數(shù) Kd ? 農(nóng)藥吸附能力的強(qiáng)弱決定于農(nóng)藥的水溶性，分配系數(shù)與離解特性等。水溶性小，分配系數(shù)大，離解作用強(qiáng)的農(nóng)藥，容易被土壤吸附；土壤性質(zhì)對(duì)農(nóng)藥吸附作用的影響也很大。有機(jī)質(zhì)含量高，代換量大，質(zhì)地粘重的土壤，就容易吸附農(nóng)藥。 ? 農(nóng)藥吸附性能的強(qiáng)弱對(duì)農(nóng)藥的生物活性、殘留性與移動(dòng)性都有很大影響。 ? 評(píng)價(jià)移動(dòng)性、持留性、生物活性、環(huán)境毒性的重要指標(biāo)。 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 38 土壤吸附作用試驗(yàn)方法 試驗(yàn)材料 ? 土壤 3種以上 性質(zhì)差異較大：以 pH、有機(jī)質(zhì)、粘粒含量衡量 風(fēng)干，過(guò)篩 ? 農(nóng)藥純品 /原藥 溶于 ，有機(jī)溶劑助溶（少量，無(wú)干擾：丙酮、乙腈） ? 恒溫振蕩器、離心機(jī) ? 殘留分析儀器設(shè)備、材料 前處理設(shè)備 化學(xué)試劑、玻璃器皿 分析儀器：氣相色譜、液相色譜、色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 39 土壤吸附作用試驗(yàn)方法 預(yù)試驗(yàn) ? 稱量土壤，加入藥液 (5mg/L)，保持一定的水土比 5： 1，10： 1， 20： 1， 100： 1 ? 恒溫振蕩： 25177。 2 ℃ ， 24小時(shí) ? 離心，取上清液，測(cè)定農(nóng)藥含量 ? 同時(shí)設(shè)臵兩組空白：土壤 + ， ? 計(jì)算吸附率 ? 若吸附率 25%，進(jìn)行解析試驗(yàn)和高級(jí)吸附試驗(yàn) 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 40 土壤吸附作用試驗(yàn)方法 解析試驗(yàn) ? 分出上清液，土壤固相中加入 ? 24小時(shí)振蕩，離心分離 ? 測(cè)定上清液農(nóng)藥含量 ? 重復(fù)操作一次 ? 合計(jì)兩次農(nóng)藥含量 ? 計(jì)算解析率 ? 若吸附率 75%，進(jìn)行質(zhì)量平衡試驗(yàn) 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 41 土壤吸附作用試驗(yàn)方法 ? 高級(jí)吸附試驗(yàn) ? 配臵藥液： ,? 操作同預(yù)試驗(yàn) ? 求出吸附系數(shù) 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 42 土壤吸附作用試驗(yàn)方法 質(zhì)量平衡試驗(yàn) ? 選擇適當(dāng)?shù)奶崛崛?、檢測(cè)土壤中的農(nóng)藥含量 ? 驗(yàn)證吸附試驗(yàn)過(guò)程中的農(nóng)藥質(zhì)量平衡 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 43 土壤吸附作用試驗(yàn)方法 數(shù)據(jù)處理 吸附率 MCe V0 x A= 100= 100 M M ? M：平衡時(shí)未加土壤的溶液中農(nóng)藥含量 ? Ce：土壤吸附平衡時(shí)，水相中濃度 ? V0：水溶液體積 ? x：吸附于土壤中的農(nóng)藥量 2021/11/11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià) 44 土壤吸附作用試驗(yàn)方