聚合反應(yīng)工程(華東理工大學(xué))33縮聚生產(chǎn)工藝-文庫吧
2025-09-20 17:32 本頁面
【正文】 去條件。 （ iii) 準(zhǔn)不平衡反應(yīng) ： 平衡常數(shù) K≥104 (2) 非線型逐步聚合反應(yīng) 聚合產(chǎn)物分子鏈形態(tài)不是線形的，而是支化或交聯(lián)型的。 聚合體系中必須含有帶 兩個(gè)以上功能基 的單體 。 縮聚高聚物生產(chǎn)歷史 ? 1907年 開始制造了第一個(gè)工業(yè)合成產(chǎn)品酚醛樹脂（ Bakelite）。隨后出現(xiàn)了醇酸樹脂、脲醛樹脂。 ? 30年代尼龍 6和尼龍 66問世，開始了合成纖維的生產(chǎn)； ? 50年代聚酯纖維開始工業(yè)化生產(chǎn)，并很快躍居合成纖維的第一大品種。 縮聚反應(yīng)的特點(diǎn) 縮聚反應(yīng)與加聚反應(yīng)的基本比較 項(xiàng)目 加聚反應(yīng) 縮聚反應(yīng) 大分子鏈形成的特點(diǎn) 按鏈節(jié)進(jìn)行 按鏈段進(jìn)行 反應(yīng)過程中活性大分子的數(shù)目 不變 減少 單體分子的消失 在反應(yīng)的后期 在反應(yīng)的初期 鏈增長機(jī)理及增長速率 由引發(fā)、增長、終止三個(gè) 基元反應(yīng)組成，增長反應(yīng) 的活化能較小，反應(yīng)速率 極快，以秒計(jì) 。 無所謂引發(fā)、增長和終 止反應(yīng)。反應(yīng)活化能較 高，反應(yīng)速率慢，以小 時(shí)計(jì) 。 單體轉(zhuǎn)化率 產(chǎn)物聚合度 反應(yīng)時(shí)間 單體轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物聚合度與反應(yīng)時(shí)間關(guān)系示意圖 縮聚反應(yīng)的分類 （ 1）按反應(yīng)熱力學(xué)特征分為 平衡縮聚（可逆縮聚 K105 ） 不平衡縮聚（不可逆縮聚 K105 ） （ 2）按產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分為 線型縮聚 體型縮聚 （ 3）按單體種類分為 均縮聚 異縮聚（混縮聚） 共縮聚 縮聚生成物中常見的特征基團(tuán) 反應(yīng)類型 特征基團(tuán) 產(chǎn)品舉例 聚酯化反應(yīng) 滌綸、聚碳酸酯、 不飽和聚酯、醇酸樹脂 聚酰胺化反應(yīng) 尼龍 尼龍 66等 聚醚化反應(yīng) — O— — S— 聚苯米、環(huán)氧樹脂、 聚苯硫醚、聚硫橡膠 聚氨酯化反應(yīng) 聚氨酯類 成環(huán)縮聚反應(yīng) 聚酰亞胺等芳雜環(huán)聚合物 甲醛與苯酚、脲、三聚氰胺等反應(yīng) 酚醛樹脂、脲醛樹脂、 三聚氰胺甲醛樹脂 聚硅醚化反應(yīng) 有機(jī)硅樹脂 OCNHOOCNHSiO縮聚反應(yīng)的分類 (4) 按在反應(yīng)中生成的特征基團(tuán)分類 OCO 逐步聚合反應(yīng)分類 聚合產(chǎn)物結(jié)構(gòu)不同 線型逐步聚合 非線型逐步聚合 平衡線型逐步聚合 不平衡線型逐步聚合 熱力學(xué) (1) 線型逐步聚合反應(yīng) 參與反應(yīng)的單體只含 兩個(gè)功能基 （即雙功能基單體），聚合產(chǎn)物分子鏈只會向兩個(gè)方向增長，生成 線形高分子 。 雙功能基單體類型： a. 兩功能基相同并可相互反應(yīng) ：如二元醇聚合生成聚醚 n HOROH H(OR)nOH + (n1) H2O b. 兩功能基相同 , 但相互不能反應(yīng)，聚合反應(yīng)只能在不同單體間進(jìn)行 ：
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