高分子概論 高分子合成概論-文庫吧
2024-10-01 06:22 本頁面
【正文】 射引發(fā) 聚合反應(yīng)速率： Rp = kp (Ri /kt)1/2[M] = kp (fkd/kt)1/2[I]1/2[M] 速率決定步驟：鏈引發(fā)反應(yīng)速率 Ri = Rd = kd[I] 引發(fā)劑半衰期： t1/2= 鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)： C = ktr/kp 影響分子量 自由基聚合 分子量 聚合反應(yīng)時(shí)間 聚合反應(yīng)時(shí)間 轉(zhuǎn)化率 I 自由基聚合反應(yīng)特征 II III VI 自由基聚合 阻聚、緩聚、自動(dòng)加速效應(yīng)；連鎖聚合是放熱反應(yīng) 自由基共聚合 Copolymerization 無規(guī)共聚物： M1M2 M2M2 M1M2 M2M1 M1M2 交替共聚物： M1M2 M1M2 M1M2 M1M2 M1M2 嵌段共聚物： M1M1M1M1 M1M2 M2M2 M2M2 接枝共聚物： M2M2 M2M2 M2M2 M1M1 M1M1 M1M1 M1M1 M1M1 自由基共聚合 競聚率： r1 = k11/k12 ； r2 = k22/k21 影響共聚物的鏈結(jié)構(gòu) 交替共聚 f1 理想共聚 f1 F1 F1 r1 = r2 = 0 r1r2 = 1 聚合方法 連鎖聚合： 本體聚合 Bulk Polymerization 溶液聚合 Solution Polymerization 懸浮聚合 Suspension Polymerization 乳液聚合 Emulsion Polymerization 聚合方法 本體聚合：只有單體， 體系粘度大，熱擴(kuò)散不易； 溶液聚合：單體 + 溶劑， 體系粘度小，熱擴(kuò)散易，溶劑回收難； 懸浮聚合：單體 + 水 + 懸浮穩(wěn)定劑， 體系粘度小，熱擴(kuò)散易，聚合物純度低； 乳液聚合：單體 + 水 + 乳化劑， 體系粘度小，熱擴(kuò)散易，聚合物純度低， 產(chǎn)物處理難。 陽離子聚合 引發(fā)劑： 質(zhì)子酸，如： H2SO H3PO4 等。 Lewis酸，如： BF AlCl3等。 單體：異丁烯、烷基乙烯基醚、環(huán)醚 產(chǎn)品：丁基橡膠、聚醚 特點(diǎn)：極易鏈轉(zhuǎn)移、低溫反應(yīng)、反應(yīng)介質(zhì) 影響大。 引發(fā)劑的實(shí)質(zhì)： H+ 陽離子聚合 引發(fā)劑： 金屬有機(jī)化合物，如： nBuLi等。 親核試劑，如： R3N、 ROH、 H2O等。 單體：苯乙烯、丁二烯、己內(nèi)酰胺等。 產(chǎn)品： SBS、 SIS熱塑彈性體、 Nylon6等。 特點(diǎn)：不易鏈轉(zhuǎn)移、 不易鏈終止、易做到 活性聚合、反應(yīng)介質(zhì) 影響大。 轉(zhuǎn)化率 反應(yīng)時(shí)間 高分子合成概論 連鎖聚合 配位聚合 配位聚合 Coordination Polymerization： 單體分子首先在活性種的空位上配位，形成某種形式的絡(luò)合物，隨后單體分子相繼插入過渡金屬 —— 烷基鍵（ MtR）中進(jìn)行增長。 立構(gòu)規(guī)整性聚合 Stereoregular polymerization： 生成立構(gòu)規(guī)整性聚合物（全同、間同、順式、反式）的聚合反應(yīng)。
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