【正文】 結構優(yōu)勢廣泛用于洗滌工業(yè)、石油化學工業(yè)、精細化工、環(huán)境保護以 及發(fā)展功能材料等諸多領域，其中尤以催化領域中的改性 Y 型分子篩（裂化催化劑）應用最為廣泛。 迄今為止，用人工直接合成的 Y 型分子篩的 Si／ A1 比一般只有 ～ ， 最高也僅有 ，只能通過二次合成，即分子篩的化學改性來得到高 Si／ Al 的分予篩。提高 Y 型分子篩 Si／ Al 比的方法不外乎以下三大類 。(1)水熱處理法，高溫水蒸汽處理 NH4Y 分子篩， (2)化學處理法：它又可分為① 增硅脫鋁：如 ( NH4) 2SiFe 渡相法和 SiOl4氣相法等。②不增硅脫鋁 ：如 EDTA 螯合法 ,氣相法等， (3)水熱與億學聯(lián)合處理 法：如水熱法得到的超穩(wěn) Y 型分子篩 (USY)再用鹽酸或硝酸等酸類、 Na0H 等堿類、 KF等鹽類、 EDTA 等 螫臺劑以及 COCl2：等揮發(fā)性鹵化物處理。 2 第 1 章 Y 分子篩合成 1． 1 合成原料 水玻璃： [SiO， ] 4M SiO，／ Na20=3． 133， 硫酸鋁： A1 (sO4) ． 1 8H 0，工業(yè)級，配制成溶液 偏鋁酸鈉：工業(yè)級氫氧化鋁配置 水：去離子水 Y型分子篩 Y 型分子篩的合成一般采用水熱法合成，所謂水熱法合成指在一定溫度（ 1001000℃）和壓強在（ 1100MP） 條件下，利用溶劑中物質化學反應所進行的合成合成的原料水玻璃、硫酸鋁、高（低）偏鋁酸鈉。水等。合成分為兩步，第一步先合成導向劑備用，第二步進行分子篩本體合成。 我廠以水玻璃為原料，采用導向劑法能 穩(wěn)定地合成高硅 NaY 分子篩 Na：O A1： O (≥ 4． 7)SiO (～ 9)H： O。導向劑的配比 范國為：【 11～ l6)Na： O j Al 2O3 (1O～ 15)SiO (200~320)H： O，配制成的混合 物經一段時間老化后即可使用。合成高硅 NaY 分子篩反應混臺物的配比范圍為： (2． 7 ～ 6． 6)Na O AI：0 (7． 6～ 16)S O z (175～ 320)H 0，由于反應混合物的鈉硅比 較低，故用ITI≥ 3． 1 的高模數水玻璃為含 硅原料，并使用一部分硫酸鍋來降低混合物的堿度。配制反應混合物時應強烈攪拌 +使之混合均勻 投料順序是：水玻璃、導向劑、硫酸鋁、鋁酸鈉 NaY 分子篩的質量指標是；相對結晶度≥ 85 ．硅鋁比 (x光法 )≥ 4． 7，晶胞常數 2． 466～ 2． 472nm。 ． 1導向劑的合成 將水玻璃、偏鋁酸鈉氫氧化鈉、去離子水按照 Na2O:Al2O3:SiO2:H2O=16:1:16: 280(摩爾比 )的 比例混合 加入到 空斧中，高速攪拌 1h，使之混合均勻成膠于室溫下密封靜置陳化 12h， 制得導向劑備用。 3 ． 2原位合成 Y型分子篩 將活化后的細粉、氫氧化鈉、導向劑、硅溶膠和蒸餾水按 Na2O:Al2O3:SiO2:H2O=:1:8:120(摩爾比 )的比例混合 ,其中導向劑的加入量為以 Al2O3 計占投料量中 Al2O3 的摩爾數。強力攪拌 1h 后將混合物轉入帶有聚四氟乙烯襯里的高壓釜內于 85℃晶化 16h,抽濾 ,洗滌 ,干燥 ,得到晶化 Y 型分子篩產物。 發(fā)現(xiàn)合成晶種膠時，當溫度不 高于 20℃ 時，可以得到小而多的膠粒。隨著晶種膠老化時間的延長，產生的晶核增多。但當老化時間超過 4天以后，添加晶種膠合成的 NaY 分子篩粒度不再明顯減小。晶化溫度對分子篩的合成有很大的影響。當晶化溫度為 80℃ 時，反應凝膠依然保持無定形。當溫度為 100℃ 時，會部分轉化為 P 型分子篩。為了合成純的 NaY 分子篩，晶化溫度選定為 90℃ 。適宜的 NaOH 添加量為 。 將各試樣的老爭未 X射線衍射 (XRD)全圖與 NH4YXRD 圖壘比較，皆為超穩(wěn) Y沸石，且衍射峰皆向較高 右上 角方向移動，這是改性過程中部分 Al～ 0鍵被較短的 Si— O 鍵取代使晶脆收縮所致 。整個骨架變得更為穩(wěn)定．在制各過程中結晶保留度高，四面體空穴少，所以熱穩(wěn)定性較高，因制備中外加硅而較易發(fā)生固相硅遷移使晶格的完整性更好 ,因而熱穩(wěn)定性比更好 ,NaY 熱穩(wěn)定性好。 沸石的熱穩(wěn)定性首先與沸石的種類有關．同種沸石的熱穩(wěn)定性取決于骨架硅鋁比 (如超穩(wěn) Y 比 穩(wěn)定 )、鈉含量、陽離子種類及雜質離子，但本文試樣的氧化鈉和氟含量巳分別交換和洗滌到 l％及 以下，對沸石的熱穩(wěn)定性不會有明顯的影響，所以必定另有因素影響著沸石水熱處理后的熱穩(wěn)定性。 由于沸石籠大小的限制 (在 HY中 為 nm) ，水熱處理后生成的 NFAI 在超籠中主要以 A1的勃姆石型團塊存在 ( )， AI和 0H以共享邊的六配位八面體形成鏈和成層 ,層與層之間 FAOH 相結臺，水分子在末端位置。高溫下， NFA1 塊會失去部分 H2O 分子而與沸石骨架籠內表面的 O離子相結合，從而削弱了骨架的 Si0鍵和 AlO 鍵，使沸石熱穩(wěn)定性