【正文】 ............................................................................................................. 17 致 謝 ......................................................................................................................... 18 參 考 文 獻(xiàn) ............................................................................................................... 19 附錄 A 原始數(shù)據(jù) ..................................................................................................... 20 附錄 B 譯文及外文原文 .......................................................................................... 24 蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 1 1 緒論 鉛、銅的測(cè)定意義 中國是茶 葉的故鄉(xiāng)，茶葉是一種具有資源優(yōu)勢(shì)、文化底蘊(yùn)和消費(fèi)傳統(tǒng)的特色農(nóng)產(chǎn)品，也是傳統(tǒng)的天然健康食品。茶葉以其抗癌、抗氧化、消除人體自由基等獨(dú)特的保健功效，深受世人喜愛，被譽(yù)為“東方文明象征”，已成為僅次于碳酸飲料和飲用水的世界第三大飲料。隨著人民生活水平的日益提高，人們?cè)陲嫴璧耐瑫r(shí)也越來越關(guān)注茶葉的衛(wèi)生質(zhì)量問題，在關(guān)注茶葉中能對(duì)人體產(chǎn)生速效性危害的農(nóng)藥殘留指標(biāo)基礎(chǔ)上，又開始關(guān)注對(duì)人體產(chǎn)生遲效性危害的重金屬含量的研究 [1]。放入句號(hào)內(nèi)，下同 鉛、銅的簡介 鉛主要用于制造 鉛蓄電池 ；鉛合金可用于鑄鉛字，做焊錫；鉛還用來制造放射性輻射、 X 射線的防護(hù)設(shè)備；鉛及其化合物對(duì)人體有較大毒性，并可在人體內(nèi)積累。鉛被用作建筑材料，用在乙酸鉛電池中，用作槍彈和炮彈，焊錫、獎(jiǎng)杯和一些合金中也含鉛。鉛還可以做成 開花彈 (又名 達(dá)姆彈 )。 鉛在地殼中含量不大，自然界中存在很少量的天然鉛。但由于含鉛礦物聚集，熔點(diǎn)又很低（ 328℃），使鉛在遠(yuǎn)古時(shí)代就被人們所利用了。方鉛礦（ PbS）直到今天都是人們提取鉛的主要來源。遠(yuǎn)古時(shí)代人們偶然把方鉛礦投進(jìn)篝火中，它首先被燒成氧化物，然后受到碳的還原，形成了金屬鉛。 鉛表面在空氣中能生成 堿式碳酸鉛 薄膜，防止內(nèi)部再被氧化。制造鉛磚或鉛衣以防護(hù) X射線及其他 放射線 。用于制造合金。等量之鉛與錫組成的焊條可用于焊接金屬。制活字金。鉛與銻的合金熔點(diǎn)底，用于制造 保險(xiǎn)絲 ?？捎糜谥圃煦U彈。 2020年全球鉛的消費(fèi)比例為：汽車蓄電池 %，電纜護(hù)套 %，軋制材和擠壓材 %，彈藥、軍火 %，合金 %，染料和其他化合物 %，其他 %[2]。 銅在電氣、電子工業(yè)中應(yīng)用最廣、用量 最大，占總消費(fèi)量一半以上。用于各種 電纜 和導(dǎo)線， 電機(jī) 和 變壓器 的這種， 開關(guān) 以及印刷線路板在機(jī)械和運(yùn) 輸車輛制造中，用于制造 工業(yè)閥門 和配件、儀表、 滑動(dòng)軸承 、 模具 、熱交換器和泵等。在 化學(xué)工業(yè)中 廣泛應(yīng)用于制造真空器、 蒸餾 鍋、釀造鍋等。在國防工業(yè)中用以制造子彈、炮彈、槍炮 零件 等，每生產(chǎn) 300萬發(fā)子彈，需用銅 1314噸。在建筑工業(yè)中，用做各種 管道 、蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 2 管道配件、裝飾 器件 等 [3]。 盡管鉛銅在人們的生產(chǎn)生活中作用巨大，也曾今很大程度的改變了人們的生活。但是若是茶葉中含有了過量的鉛銅，在人們飲茶的同時(shí)隨之?dāng)z入人體，將會(huì)對(duì)人們的身體造成巨大的影響。所以本論文著力于茶葉中鉛銅的測(cè)定。 鉛、銅對(duì)人體的影響 (1) 鉛對(duì)人體的影響 在當(dāng)今眾多危害人體健康和兒童智力發(fā)育的 “罪魁 ”中，鉛的危害成明顯上升趨勢(shì)。據(jù)權(quán)威調(diào)查報(bào)告透露，現(xiàn)代人體內(nèi)的平均含鉛量已大大超過 1000年前古人的 500倍數(shù)！而人類 卻缺乏主動(dòng)、有效的防護(hù)措施。據(jù)調(diào)查，現(xiàn)在很多兒童體內(nèi)平均含鉛量普遍高于年輕人 。 鉛進(jìn)入人體后，除部分通過糞便、汗液排泄外，其余在數(shù)小時(shí)后溶入血液中，阻礙血液的合成，導(dǎo)致人體貧血，出現(xiàn)頭痛、眩暈、乏力、困倦、便秘和肢體酸痛等；嚴(yán)重者口中有金屬味，據(jù)調(diào)查動(dòng)脈硬化、消化道潰瘍和眼底出血等癥狀也與鉛污染有關(guān)。兒童鉛中毒則出現(xiàn)發(fā)育遲緩、食欲不振、行走不便和便秘、失眠；若是小學(xué)生，還伴有多動(dòng)、聽覺障礙、注意不集中、智力低下等現(xiàn)象。這是因?yàn)殂U進(jìn)入人體后通過血液侵入大腦神經(jīng)組織，使?fàn)I養(yǎng)物質(zhì)和氧氣供應(yīng)不足，造成腦組織損傷所 致，嚴(yán)重者可能導(dǎo)致終身殘廢。特別是兒童處于生長發(fā)育階段，對(duì)鉛比成年人更敏感，進(jìn)入體內(nèi)的鉛對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)有很強(qiáng)的親和力，故對(duì)鉛的吸收量比成年人高好幾倍，受害尤為嚴(yán)重。鉛進(jìn)入孕婦體內(nèi)則會(huì)通過胎盤屏障，影響胎兒發(fā)育，造成畸形等。 有效地防止鉛中毒，是當(dāng)今科學(xué)家正在探索、攻克的課題之一。但作為個(gè)人，加強(qiáng)防范、進(jìn)行自我保護(hù)是十分重要的。首先不要使用含鉛材料做飲食用具，最好不要用彩釉陶瓷制品盛裝酸性食物和飲料；經(jīng)過大量的調(diào)查發(fā)現(xiàn)，大多數(shù)人們鉛攝入是源于飲食，近年來大量使用含鉛的銅制水暖器材，嚴(yán)重污染家庭的飲食用水 ，危害家人的健康與生命安全 [4]。 (2) 銅對(duì)人體的影響 盡管銅是重要的必需微量元素，但應(yīng)用不當(dāng)，也易引起中毒反應(yīng)。一般而言重金屬都有一定的毒性，但毒性的強(qiáng)弱與重金屬進(jìn)入體內(nèi)的方式及劑量有關(guān)?？诜r(shí)，銅的毒性以銅的吸收為前提，金屬銅不易溶解，毒性比銅鹽小，銅鹽中尤以水溶性鹽蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 3 如醋酸銅和硫酸銅的毒性大。人體銅中毒的最早報(bào)告見于 1785年，－ 17歲女性，因食含銅化合物食品過多而致。表現(xiàn)為腹痛，皮疹、腹瀉、嘔吐，嘔吐物為綠色，不久死亡。據(jù) Luckey 報(bào)道，當(dāng)銅超過人體需要量的 100～ 150倍時(shí)，可引起壞死性肝炎和 溶血性貧血。 銅中毒有急性和慢性兩種： ? 急性銅中毒 在日常生活中發(fā)生急性銅中毒的原因包括治療上應(yīng)用硫酸銅過量、用含銅綠的銅器皿存放和儲(chǔ)存食物，以及有意無意吞服可溶性銅鹽等。其中，與銅器皿存放食品、飲料或含醋食品、鹽漬食品在銅器皿中烹調(diào)時(shí)產(chǎn)生毒性，在銅器皿中制茶也可引起中毒。 急性銅中毒的臨床表現(xiàn)為急性胃腸炎，中毒者口中有金屬味，流涎、惡心、嘔吐、上腹痛、腹瀉，有時(shí)可有嘔血和黑便。口服大量銅鹽后，牙齒、齒齦、舌苔藍(lán)染或綠染，嘔吐物呈藍(lán)綠色、血紅蛋白尿或血尿，尿少或尿閉，病情嚴(yán)重者可因腎衰而死亡；有些病人 在中毒第 2～ 3天出現(xiàn)黃疸。銅可與溶酶體的脂肪發(fā)生氧化作用，導(dǎo)致溶酶體膜的破裂，水解酶大量釋放引起肝組織壞死；也可由紅細(xì)胞溶血引起黃疸。另外，熔煉銅工人、焊接磨光鍍銅物體工人、油漆廠研磨氧化銅粉工人，在吸入氧化銅細(xì)微顆粒后發(fā)生急性銅中毒，可以表現(xiàn)為急性金屬煙塵熱，表現(xiàn)為工作完畢后幾小時(shí)出現(xiàn)發(fā)冷、發(fā)熱，高達(dá) 39℃以上，大量出汗，口渴，乏力，肌肉疼痛、頭痛、頭暈、咽喉干、咳嗽、胸痛、呼吸困難，有時(shí)惡心、食欲不振。一般夜間發(fā)病，次日早晨退熱，呈一過性表現(xiàn)，但 1～ 2天內(nèi)感覺疲乏無力，若伴發(fā)支氣管炎或支氣管肺炎時(shí)癥狀可 延續(xù)數(shù)日?；颊哐邈~可升高，血銅含量升高可達(dá) 126～ 166μg/100mL(正常值為 g/100mL)。另外銅鹽和銅塵進(jìn)入眼內(nèi)可引起結(jié)膜炎、角膜潰瘍、眼瞼水腫等。銅的另一毒理表現(xiàn)是損傷紅細(xì)胞引起溶血和貧血。通常銅進(jìn)入體內(nèi)后主要在肝臟中累積，一旦超過肝臟的處理水平時(shí)，銅即釋放入血，過量的 Cu2+與SH 結(jié)合后在紅細(xì)胞中大量積集，引起酶系統(tǒng)的氧化失活，損傷紅細(xì)胞，增加細(xì)胞膜的通透性，破壞其穩(wěn)定性并使細(xì)胞質(zhì)和細(xì)胞器易于受損，變性血紅蛋白增加；另一方面，銅與血紅蛋白結(jié)合形成 Heinz 小體，使細(xì)胞內(nèi)葡萄糖 6磷酸脫氫酶、谷胱甘肽還原酶失活，還原型谷胱甘肽減少，從而導(dǎo)致血紅蛋白的自動(dòng)氧化加劇，變性血紅蛋白大量進(jìn)入血液，最終導(dǎo)致溶血和貧血。 ? 銅的慢性中毒一般因?yàn)殚L期大量的吸入含銅的氣體或攝入含銅的食物所致。長期蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 4 接觸高濃度銅塵的工人， X 射線照射胸透時(shí)可出現(xiàn)條索狀纖維化，有的可出現(xiàn)結(jié)節(jié)影，上述改變可能是銅塵慢性刺激與肺部感染有關(guān)；神經(jīng)系統(tǒng)的臨床表現(xiàn)有記憶力減退、注意力不集中、容易激動(dòng)，還可以出現(xiàn)多發(fā)性神經(jīng)炎、神經(jīng)衰弱綜合癥，周圍神經(jīng)系統(tǒng)比中樞神經(jīng)系統(tǒng)敏感，腦電圖顯示腦電波節(jié)律障礙，出現(xiàn)彌漫性慢波節(jié)律等；消化系統(tǒng)方面 可出現(xiàn)食欲不振、惡心嘔吐、腹痛腹瀉黃疸、部分病人出現(xiàn)肝腫大、肝功能異常等；在心血管方面可出現(xiàn)心前區(qū)疼痛，心悸，高血壓或低血壓；在內(nèi)分泌方面，少部分病人出現(xiàn)陽痿，還可能出現(xiàn)蝶鞍擴(kuò)大、非分泌性腦垂體腺瘤，表現(xiàn)為肥胖、面部潮紅及高血壓等。 [5] 研究背景 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn) 表 11 無公害茶葉的衛(wèi)生指標(biāo) 序號(hào) 項(xiàng) 目 限量 序號(hào) 項(xiàng) 目 限量 1 鉛（以鉛計(jì)） 5 2 銅（以銅計(jì)） 60 表 12 有機(jī)茶的衛(wèi)生指標(biāo) 序號(hào) 項(xiàng) 目 限量 序號(hào) 項(xiàng) 目 限量 1 鉛（以鉛計(jì)） 2 2 銅（以 Cu 計(jì)） ≤ 30 各種測(cè)定方法 目前，國內(nèi)測(cè)定茶葉中鉛、銅的分析方法主要包括火焰原子吸收法、石墨爐原子吸收分光光度法、 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ ICPAES）法 等三種種方法。 火焰原子吸收法。此方法原理：從鉛、銅空心陰極燈輻射出的特征波長的光，通過火焰（乙炔 空氣）原子化系統(tǒng)產(chǎn)生的樣品蒸汽，被蒸汽中鉛、銅元素的基態(tài)原子所吸收，測(cè)量吸光度便可定量測(cè)出樣品中鉛、銅的濃度。 石墨爐原子吸收分光光度法。此方法原理：將樣品注入石墨管，用電加熱方式使石墨爐升溫，樣品蒸發(fā)離解形成原子 蒸氣，并對(duì)鉛、銅空心陰極燈發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生 選 擇 性 吸 收 。 在 選 擇 的 最 佳 測(cè) 定 條 件 下 ， 測(cè) 定 鉛 、 銅 的 吸 光 度 。 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ ICPAES）法 。此方法原理：以電感耦合等離子矩為激發(fā)光源的光譜分析方法。特點(diǎn)：檢出限低、可同時(shí)測(cè)定多種元素、線性范圍寬。 本實(shí)驗(yàn)采用火焰原子吸收光譜法因?yàn)榛鹧嬖游展庾V法具有較高的靈敏度，蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 5 相對(duì)費(fèi)用較低，易實(shí)現(xiàn)在線分析等優(yōu)點(diǎn)。在重金屬元素的分析中應(yīng)用很廣泛。 [6] 研究目的 采集 8種不同種類 的茶葉進(jìn)行分析處理，測(cè)定其中 Cu、 Pb 含量，并對(duì)前處理方法進(jìn)行比對(duì)，確定一種最佳的處理方法。 蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 6 2 實(shí)驗(yàn)部分 儀器和試劑 除非另有說明，實(shí)驗(yàn)時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或蒸餾水。 儀器 (1) 3510火焰原子吸收分光光度計(jì) (上海安捷倫有限公司 ) (2) BS224S電子天平 (北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司 ) (3) 800型離心機(jī) (上海手術(shù)器械廠 ) SB364型電熱板 (上海浦東榮豐科學(xué)儀器有限公司 ) 所有玻璃儀器使用前用 10%硝 酸浸泡 24h，用自來水、蒸餾水分別沖洗干凈備用 試劑 (1) 濃硝酸 (分析純， 65%68%，上海聯(lián)試化工試劑有限公司 ) (2) 高氯酸 (優(yōu)級(jí)純，菱湖升生化工有限公司 ) (3) 鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 用電子天平準(zhǔn)確稱取 ，待溶解完，將溶解溶液倒入 500ml容量瓶中，用蒸餾水潤洗小燒杯 23次，將潤洗的溶液同樣倒入容量瓶中。用 %的稀硝酸定容至 500ml。配好的 Pb(NO3)2 溶液濃度為 200ppm。 (4) 銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 用電子天平準(zhǔn)確稱取 ，待溶解完，將溶 解溶液倒入 500ml容量瓶中，用蒸餾水潤洗小燒杯 23次，將潤洗的溶液同樣倒入容量瓶中。用 %的稀硝酸定容至 500ml。配好的 Cu(NO3)2 溶液濃度為 200ppm。 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容和方法 樣品 蘇州科技學(xué)院本科生畢業(yè)論文 7 表 21 樣品及其產(chǎn)地 茶葉 產(chǎn)地 鐵觀音 福建 碧螺春 蘇州西山 毛尖 信陽 毛峰 安徽黃山 祁紅 安