【正文】 劃分的等級(jí)報(bào)告臭強(qiáng)度。 ?表 215臭強(qiáng)度等級(jí) ?味：只有 清潔的水或已經(jīng)確認(rèn)經(jīng)口接觸對人體健康無害的水樣 才能進(jìn)行味的檢驗(yàn)。檢驗(yàn)方法：分別取 20℃ 和煮沸冷卻后的水樣放入口中，嘗其味道，用適當(dāng)詞語（酸、甜、咸、苦、澀等）描述，并參照表 215記錄味的強(qiáng)度 。 132 表 215 臭強(qiáng)度等級(jí) 133 （ 2）臭閾值法 (ODOR THRESHOLD QUANTITY METHOD) ? 用水樣和無臭水在錐形瓶中配制水樣稀釋系列 (稀釋倍數(shù)不要讓檢驗(yàn)人員知道 )，在水浴上加熱至 60177。 1℃ ；檢驗(yàn)人員取出錐形瓶，振蕩 2－ 3次，去塞，聞其臭氣，與無臭水比較，確定剛好聞出臭氣的稀釋樣，計(jì)算臭閾值。 ? 臭閾值 =[水樣體積（ mL）＋無臭水體積（ mL） ]/水樣體積（ mL） 134 殘?jiān)ㄋ泄腆w） I. 定義：水蒸發(fā)后，殘余物質(zhì)稱為殘?jiān)? II. 分類： 總殘?jiān)偣腆w） 過濾性殘?jiān)ㄈ芙夤腆w） 非過濾性殘?jiān)☉腋」腆w SS） 水樣通過孔徑為 ，截留在濾膜上并于 103~105 ℃ 烘干致恒重的固體 測 SS采集水樣是否需加保護(hù)劑？ 135 殘?jiān)鼫y定過程中常見的溫度控制模式： ① 103~105℃ ② 180℃ 177。 2℃ ③ 550℃ 177。 50℃ 保留了結(jié)晶水和部分機(jī)械吸著水，重碳酸鹽分解為碳酸鹽，有機(jī)物揮發(fā)損失量很少。 機(jī)械吸著水損失掉，當(dāng)硫酸鹽含量高時(shí)，部分結(jié)晶水可能留下，有機(jī)物部分揮發(fā)，部分氯化物和硝酸鹽可能會(huì)損失。 有機(jī)物幾乎全部轉(zhuǎn)化為 CO H2O。而無機(jī)鹽類，除了銨鹽和碳酸鎂都相當(dāng)穩(wěn)定。 136 殘?jiān)ㄋ泄腆w） 烘干溫度 總殘?jiān)偣腆w） 103— 105 ℃ ，（ 180177。 2) ℃ 直接水浴上蒸干，烘干 總可過濾性殘?jiān)? （溶解固體） 103— 105 ℃ ， （ 180177。 2) ℃ 過濾后水樣，水浴上蒸干，烘干 總不可濾殘?jiān)? （懸浮固體） 103— 105 ℃ ， （ 180177。 2) ℃ 不可過濾的殘?jiān)?，烘? 137 二、金屬化合物的測定（ BP89） 熟練掌握水體中主要的有害金屬： 汞、鎘、鉻、鉛、砷 重金屬的主要測定方法：分光光度法、原子吸收法、容量法 138 二、 金屬化合物的測定 水體中主要的有害金屬： 汞、鎘、鉻、鉛、銅、鋅、鎳、鋇、釩、砷 …… 139 金屬分類 可過濾態(tài)金屬： 能 通過孔徑 濾膜的 部分 。 不可過濾態(tài)金屬： 不能 通過孔徑 膜的部分。 140 主要測定方法 分光光度法 光化學(xué)分析法 原子吸收分光光度法 原子熒光法 單掃描極譜 電化學(xué)分析法 陽極溶出伏安法 141 分光光度法（ SPECTROPHOTOMETRY） ?基于物質(zhì)分子對光的選擇性吸收而建立起來的分析方法 ?應(yīng)用光區(qū)： ? 紫外光區(qū)（ 200~400nm） —— 紫外分光光度法 —— 多用于有機(jī)物的定量和結(jié)構(gòu)分析 ? 可見光區(qū)（ 400~780nm） —— 可見分光光度法 —— 廣泛用于水中金屬污染物的定量分析 ? 紅外光區(qū)（ 780nm~300μ m） —— 紅外光譜法 142 分光光度法 ?定性分析的基礎(chǔ)：物質(zhì)不同，其分子結(jié)構(gòu)（如價(jià)電子結(jié)構(gòu)、鍵型、官能團(tuán)等）不同，當(dāng)不同波長的光照射時(shí)，產(chǎn)生選擇性吸收，并形成獨(dú)具不同最大吸收波長的吸收光譜。 143 分光光度法 ?在最大吸收波長處的吸光度（ A）與被測物質(zhì)的濃度（ c）之間符合光的吸收定律，即朗伯－比爾定律（ LambertBeer），其數(shù)學(xué)表達(dá)式為： 001l g l gttIA k bcTIkbTII? ? ??????比例常數(shù)，與吸光物質(zhì)的性質(zhì)、入射光波長 及溫度等因素有關(guān)；液層厚度；透光度；入射光強(qiáng)；透過光強(qiáng)； 144 分光光度法 ?分光光度計(jì) ? 單光束分光光度計(jì)、雙光束分光光度計(jì) ? 基本結(jié)構(gòu)：光源、單色器、吸收池、檢測器和信號(hào)指示系統(tǒng)。 ? 光源： ?通常在可見光區(qū)用 6 ~ 12V鎢絲燈或鹵鎢燈發(fā)出波長為320 ~ 2 500 nm的連續(xù)光譜作為光源。 ?在近紫外區(qū)常采用氫燈或氘燈發(fā)出 180 ~ 375 nm的連續(xù)光譜作為光源。 145 分光光度法 ?分光光度計(jì) ? 單色器： ?核心：色散元件 ?作用：將光源發(fā)出的連續(xù)光譜分解成為單色光的裝置，分為棱鏡和光柵，也可用濾光片。 ? 吸收池 ?比色皿，是由透明、無色、耐腐蝕的玻璃制成，使用時(shí)應(yīng)注意保持清潔、透明、避免磨損透光面。在紫外區(qū)應(yīng)使用石英比色皿。 146 原子吸收分光光度法 原子吸收分光光度法也稱原子吸收光譜法 (AAS)，簡稱原子吸收法。 特點(diǎn)：測定快、干擾少、應(yīng)用范圍廣等 AAS測定不同元素時(shí)需更換光源燈 (空心陰極燈 )，不利于多種元素的同時(shí)分析。 147 148 空心陰極燈 火焰 棱鏡 光電管 原子吸收光譜分析的儀器包括四大部分 光源 原子化器 單色器 檢測器 149 （ 1）光源 光源的作用是發(fā)射被測元素的特征共振輻射 二、原子化器 原子化器的功能是提供能量，使試樣干燥、蒸發(fā)和原子化。 兩種類型 火焰原子化 石墨爐原子化 150 三 、分光器 狹縫 光柵 反射鏡 檢測元件 作用 將待測元素的共振線與鄰近線分開。 組件 色散元件（棱鏡、光柵），凹凸鏡、狹縫等。 四、檢測系統(tǒng) （ 1）檢測器 將單色器分出的光信號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào)。 （ 2）放大器 將光電倍增管輸出的較弱信號(hào)，經(jīng)電子線路進(jìn)一步放大。 （ 3） 對數(shù)變換器 光強(qiáng)度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。 （ 4） 顯示、記錄 151 定量分析方法 (1)標(biāo)準(zhǔn)曲線法 配制含不同濃度待測元素的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別測其吸收值，以扣除空白值后的吸收值與濃度繪制工作曲線。在同樣操作條件下測定試樣的吸收值，從標(biāo)準(zhǔn)曲線查得試樣溶液的濃度。 (2)標(biāo)準(zhǔn)加入法 如果試樣的基體組成復(fù)雜且對測定有明顯干擾時(shí)，則在標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)，可使用這種方法。 取四份相同體積的試樣溶液。從第二份起按比例加入不同量的待測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，稀釋至一定體積。分別測得吸收值。以吸光度對加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度作圖，得到一條不通過原點(diǎn)的直線，外延此直線與橫坐標(biāo)交于 c點(diǎn)，讀數(shù)即為試樣溶液中待測元素的濃度值。 152 消除物理干擾的方法： 配置相似組成的標(biāo)準(zhǔn)樣品； 采用標(biāo)準(zhǔn)加入法： C0 C1 C2 C3 C4 C5 A C0 C1 C2 C3 C4 C5 Cx 153 汞（ BP96） ? mercury ? 汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，可在體內(nèi)蓄積 ? 水體中的無機(jī)汞可轉(zhuǎn)變?yōu)橛袡C(jī)汞，有機(jī)汞的毒性更大。有機(jī)汞通過食物鏈進(jìn)入人體，引起全身中毒。 ? 天然水中含汞極少，一般不超過 ，我國飲用水標(biāo)準(zhǔn)限值為 。 ? 來源：儀表廠、食鹽電解、貴金屬冶煉、軍工等工業(yè)廢水 154 日本水俁病事件 155 汞 （一）冷原子吸收法 （二）冷原子熒光法 （三）雙硫腙分光光度法 該方法適合各種水體中汞的測定。最低檢出濃度為 。 最低檢出濃度為 ，干擾因素少。 最低檢出濃度為 2ug/L，測定上限可達(dá)40ug/L。 156 ?（一）冷原子吸收法 ? 該方法適用于各種水體中汞的測定，其最低檢測濃度為。 ? 方法原理：汞原子蒸汽對波長為 擇性吸收，在一定濃度范圍內(nèi)，吸光度與汞濃度成正比。 ? 水樣經(jīng)消解后，將各種形態(tài)的汞轉(zhuǎn)變成二價(jià)汞，再用氯化亞錫將二價(jià)汞還原為元素汞，用載氣（ N2或干燥清潔的空氣）將產(chǎn)生的汞蒸汽帶入測汞儀的吸收池測定吸光度，與汞標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度進(jìn)行比較定量。 157 ?測定要點(diǎn) ? 水樣預(yù)處理 ：硫酸 硝酸介質(zhì)中，加入高錳酸鉀和過硫酸鉀消解水樣，使水中汞全部轉(zhuǎn)化為二價(jià)汞，過剩氧化劑用鹽酸羥胺溶液還原。 ? 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 ：配制系列汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，吸取適量汞標(biāo)準(zhǔn)液于還原瓶內(nèi)，加入氯化亞錫溶液，迅速通入載氣，測定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 ? 水樣的測定 ：取適量處理好的水樣于還原瓶內(nèi)，按照標(biāo)準(zhǔn)溶液測定方法測其吸光度，經(jīng)空白校正后，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得汞濃度，再乘以樣品的稀釋倍數(shù)，即得水樣中汞濃度。 158 冷原子吸收法 冷原子吸收測汞儀 工作流程 N2,或空氣 還 原 瓶 分 子 篩 吸收池 汞燈 光電倍增管 放大器 指示表 記錄儀 流量計(jì) 脫汞阱 抽氣泵 方法原理 159 測定要點(diǎn) （ 1）水樣保存及預(yù)處理 —— 保存見表 2－ 11方法；（ BP69) —— 消解 —— Hg 2＋ —— Hg蒸氣 （ 2）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 （ 3）水樣的測定 160 ? （二）冷原子熒光法 ? 該方法是將水樣中的汞離子用氯化亞錫還原為基態(tài)汞原子蒸氣，吸收 ，被激發(fā)而產(chǎn)生特征共振熒光，在一定的測量條件下和較低的濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與汞濃度成正比。 ? 該方法最低檢出濃度為 ，測定上限可達(dá) 1μg/L ，且干擾因素少，適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水的測定。 161 11 5 7 6 1 4 8 9 10 2 3 冷原子熒光法 冷原子熒光法工作原理 低壓汞燈； 石英聚光燈； 吸收 激發(fā)池； 4光電倍增管； 放大器； 指示表； 7記錄儀； 流量計(jì)； 還原瓶； 熒光池 （鋁材發(fā)黑處理）； 1抽氣泵 162 ?冷原子熒光測汞儀與冷原子吸收測汞儀的區(qū)別： ? 冷原子熒光測汞儀 是測定吸收池中的汞原子蒸氣吸收特征紫外光后被激發(fā)后所發(fā)射的特征熒光（波長較紫外光長）強(qiáng)度，其光電倍增管必須放在與吸收池相 垂直 的方向上。 ? 冷原子吸收測汞儀 是測定特征紫外光在吸收池中被汞蒸氣吸收后的透射光強(qiáng)。 163 ?（三）雙硫腙分光光度法 (BP69) ? 方法原理：水樣于 95℃ ，在酸性介質(zhì)中用高錳酸鉀和過硫酸鉀消解，將無機(jī)汞和有機(jī)汞轉(zhuǎn)變?yōu)槎r(jià)汞。用鹽酸羥胺還原過剩的氧化劑，加入雙硫腙溶液，與汞離子生成橙色螯合物，用三氯甲烷或四氯化碳萃取，再用堿溶液洗去過量的雙硫腙，于 485 nm波長處測定吸光度，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。 ? 汞的最低檢出濃度為 2μg/L, 測定上限為 40μg/L 。 ? 適用于工業(yè)廢水和受汞污染的地面水的監(jiān)測。 164 雙硫腙分光光度法測汞原理 有機(jī)汞 無機(jī)汞 H+,氧化劑 95℃ 測其吸光度 標(biāo)準(zhǔn)曲線定量 Hg2+ 雙硫腙溶液 485nm 橙色 螯合物 CCl4 萃取 酸性介質(zhì) 165 ?測定條件控制及消除干擾 ? 該方法對測定條件控制要求較嚴(yán)格 ?要求加鹽酸羥胺不能過量； ?對試劑純度要求高； ?有色絡(luò)合物對光敏感，要求避光或在半暗室里操作等。 ?對干擾物銅離子，可在雙硫腙洗脫液中加1%EDTA（乙二胺二乙酸）二鈉鹽進(jìn)行掩蔽。 ? 對雙硫腙的三氯甲烷萃取液，應(yīng)采取相應(yīng)措施進(jìn)行回收處理。 166 鉻（ BP101） ?chrominum ?鉻是生物體所必須的微量元素之一。三價(jià)鉻能參與正常的糖代謝過程，而六價(jià)鉻有強(qiáng)毒性，為致癌物質(zhì)，并易被人體吸收而在體內(nèi)蓄積。通常認(rèn)為六價(jià)比三價(jià)毒性大，但是對于魚類三價(jià)比六價(jià)毒性高。水中不同價(jià)態(tài)的鉻的在一定條件下可以互相轉(zhuǎn)換，所以在排放標(biāo)準(zhǔn)中，既要求測定六價(jià)鉻，也要求測定總鉻。 167 ?鉻的工業(yè)污染源主要來自鉻礦石