【正文】 N)的測(cè)定(1)測(cè)定方法選擇及樣品保存亞硝酸鹽在水中受微生物等作用而很不穩(wěn)定，采集后應(yīng)盡快進(jìn)行分析，必要時(shí)以冷藏來(lái)掏微生物的影響。(2)測(cè)定方法的原理在磷酸介質(zhì)中，pH 177。 時(shí)，亞硝酸鹽與對(duì)氨基苯磺酰胺反應(yīng)，生成重氮鹽，再與N(1萘基)乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料。在540nm波長(zhǎng)處有最大吸收。(3)方法的適用范圍和干擾消除本方法所用水全為不含亞硝酸鹽的蒸餾水。①適用范圍。本法適用于飲用水、地面水、地下水、生活污水和工業(yè)污水中亞硝酸鹽的測(cè)定。㎎/L，㎎/L亞硝酸鹽氮。②干擾及消除。氯胺、氯、硫代硫酸鹽、聚磷酸鈉和高鐵離子有明顯干擾。水樣呈堿性（pH≥11）時(shí)，可加酚酞溶液為指示劑，滴加磷酸溶液至紅色消失。水樣有顏色或懸浮物，可加氫氧化鋁懸浮液并過(guò)濾。③測(cè)定水樣時(shí)，若水樣經(jīng)預(yù)處理后還有顏色時(shí)，則分取兩分體積相同的經(jīng)預(yù)處理的水樣， 顯色劑，另一份改加1ml（1:9）磷酸溶液。由加顯色劑的水樣測(cè)得的吸光度，減去空白試驗(yàn)測(cè)得的吸光度，再減去改加磷酸液的水樣所測(cè)得的吸光度后，獲得校正吸光度，以進(jìn)行色度校正。④顯色劑配制時(shí)一定要避免試劑與皮膚接觸或吸入體內(nèi)，因顯色劑有素毒性。同時(shí)顯色劑溶液貯于棕色瓶中，保存在2～5℃，至少可穩(wěn)定1個(gè)月。⑤亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯務(wù)液中加入1ml三氯甲烷，貯于棕色瓶中，在2～5℃下至少穩(wěn)定1 個(gè)月。貯備液的濃度應(yīng)由高錳酸鉀的標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定后確定。亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)中間液在2～5℃下只穩(wěn)定1周。亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液應(yīng)在使用時(shí)當(dāng)天配制。水體中硝酸鹽氮（NO3N）的測(cè)定（1）測(cè)定方法選擇及樣品保存水中硝酸鹽氮的測(cè)定方法頗多，常用的有酚二磺酸光度法、鎘柱還原法、戴氏合金還原法、離子色譜法、紫外法和電極法。酚二磺酸法測(cè)量范圍較寬，顯色穩(wěn)定。鎘柱還原法適用于測(cè)定水中低含量的硝酸鹽。戴氏合金還原法對(duì)嚴(yán)重污染并帶深色的水樣最為適用。離子色譜法需有專用儀器，但可同時(shí)和其他陰離子聯(lián)合測(cè)定。紫外法和電極法常作為篩選法。水樣采集后應(yīng)及時(shí)過(guò)行測(cè)定。必要時(shí)，應(yīng)加硫酸使pH＜2，保存在4℃以下，在24h內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。（2）酚二磺酸光度法測(cè)定硝酸鹽氮（NO3N）①方法原理。硝酸鹽在無(wú)水情況下與酚二磺酸反應(yīng)，生成硝基二磺酸酚，在堿性溶液中生成黃色化合物，進(jìn)行定量測(cè)定。②測(cè)定方法的適用范圍和干擾消除。本方法適用于飲用水、地下水和清潔地面水中NO3N 的測(cè)定，～。水中含氯化物、亞硝酸鹽、銨鹽、有機(jī)物和碳酸鹽時(shí)可產(chǎn)生干擾，應(yīng)在前處理時(shí)消除干擾。本方法實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)為無(wú)硝酸鹽蒸餾水。③試劑配制a．酚二磺酸。稱取25g苯酚（C6H5OH）置于500ml錐形瓶中，再加150ml濃硫酸使之溶解，再加75ml 發(fā)煙硫酸[含13%三氧化硫（SO3）]，充分混合。瓶口插一小漏斗，小心置瓶于沸水浴中加熱2h，得淡棕色稠液，貯于棕色瓶中，密塞保存。(注：當(dāng)苯酚色澤變深時(shí)，應(yīng)進(jìn)行蒸餾精制。無(wú)發(fā)煙硫酸時(shí)，亦可用濃硫酸代替，但應(yīng)增加在沸水浴中加熱時(shí)間至6h。制得的試劑尤應(yīng)注意防止吸收空氣中的水氣，以免隨著硫酸濃度的降低，影響硝基化反應(yīng)的進(jìn)行，使測(cè)定結(jié)果漸次偏低。)b．硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液。稱取經(jīng)105～110℃干燥2h 的硝酸鉀(KNO3) 溶于水，移入1000ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，混勻。加2ml 三氯甲烷作保存劑，至少可穩(wěn)定6個(gè)月。 硝酸鹽氮。c. 硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液。，置蒸發(fā)皿內(nèi)，在水浴上蒸發(fā)至干。加2ml酚二磺酸，用玻璃棒研磨蒸發(fā)皿內(nèi)壁，使殘?jiān)c試劑充分接觸，放置片刻，重復(fù)研磨1 次，放置10min，加入少量水，移入500ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，混勻。貯于棕色瓶中，此溶液至少穩(wěn)定6個(gè)月。(注：本標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)同時(shí)制備兩份，用以檢查硝化完全與否。如發(fā)現(xiàn)濃度存在差異時(shí)，應(yīng)重新吸取標(biāo)準(zhǔn)貯備液進(jìn)行制備。)④水樣測(cè)定。水樣渾濁和帶色時(shí)，可取100ml 水樣于具塞量筒中，加入2ml 氫氧化鋁懸浮液，密塞振搖，靜置數(shù)分鐘后，過(guò)濾，棄去20ml初濾液。取100ml 水樣移入具塞量筒中，根據(jù)已測(cè)定的氯離子含量，加入相當(dāng)量的硫酸銀溶液，充分混事。，使氯化銀沉淀凝聚，然后用慢速濾紙過(guò)濾，棄去20ml初濾液。(注：如不能獲得澄清濾液0 TD (2) T，可將已加硫酸銀溶液后的試樣，在近80℃的水浴中加熱，并用力振搖，使沉演充分凝聚，冷卻后再進(jìn)行過(guò)濾。如同時(shí)需去除帶色物質(zhì)，則可在加入硫酸銀溶液，充分混合。，使氯化銀沉淀凝聚，然后用慢速濾紙過(guò)濾，棄去20ml初濾液。)。，可取100ml水樣，加1ml、混勻后，滴加高錳酸鉀溶液至淡紅色保持15min 不褪色為止，使亞硝酸鹽氧化為硝酸鹽，最后從硝酸鹽氮測(cè)定結(jié)果中減支亞硝酸鹽氮量。(3)戴氏合金不定期原法測(cè)定水體中硝酸鹽氮()①測(cè)定原理。水樣在堿性介質(zhì)中，硝酸鹽可被還原劑(戴氏合金)在國(guó)熱情況下定量還原為氨，經(jīng)蒸餾出后被吸收于硼酸溶液中，用納氏試劑比色法或酸滴定法測(cè)定。②測(cè)定方法的適用范圍和干擾消除。亞硝酸鹽在此條件下，亦被還原來(lái)氨，需預(yù)先除去。水樣中的氨及銨鹽亦可在加入戴氏合金以前，預(yù)蒸餾除去。本法尤適用于嚴(yán)重污染的水樣中硝酸鹽氮測(cè)定，同時(shí)，亦可作為水樣中亞硝酸鹽氮的測(cè)定(由水樣在堿性預(yù)蒸餾去除氨和銨鹽后，測(cè)定亞硝酸鹽總量，減去單獨(dú)測(cè)定的硝酸鹽最后，即為亞硝酸鹽量。)第三部分 空氣和廢氣監(jiān)測(cè)一、空氣樣品的采集(一)實(shí)習(xí)目的掌握空氣采樣點(diǎn)的布置和樣品采集方法，了解空氣采樣質(zhì)量保證的重要性。(二)能力目標(biāo)掌握采樣設(shè)備的正確操作使用，解決采樣現(xiàn)場(chǎng)所遇到的實(shí)際問(wèn)題，提高工作應(yīng)變能力。(三)相關(guān)知識(shí)根據(jù)國(guó)家現(xiàn)行要求，空氣和廢氣監(jiān)測(cè)主要包括如下一些內(nèi)容。①環(huán)境空氣例行監(jiān)測(cè) 環(huán)境空氣連續(xù)采樣實(shí)驗(yàn)室分析、環(huán)境空氣自動(dòng)監(jiān)測(cè)。②大氣降水監(jiān)測(cè)。③污染源監(jiān)測(cè) 固定污染監(jiān)測(cè)、流動(dòng)污染監(jiān)測(cè)。環(huán)境空氣自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)目前在我國(guó)三級(jí)以上環(huán)境監(jiān)測(cè)站推廣使用，全國(guó)重點(diǎn)城市已實(shí)現(xiàn)環(huán)境空氣質(zhì)量日?qǐng)?bào)（周報(bào)），隨著監(jiān)測(cè)技術(shù)的不斷發(fā)展，空氣質(zhì)量預(yù)報(bào)也會(huì)成為現(xiàn)實(shí)。固定污染源監(jiān)測(cè)主要是進(jìn)行各種工業(yè)排放廢氣監(jiān)測(cè)，重點(diǎn)污染企業(yè)逐步實(shí)行煙氣排放連續(xù)監(jiān)測(cè)，以達(dá)到排放總量控制的目的。流動(dòng)污染源主要是進(jìn)行汽車排氣監(jiān)測(cè)。(四)空氣連續(xù)采樣實(shí)驗(yàn)室分析監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的確定《環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范（大氣和廢氣部分）》中規(guī)定了大氣污染例行監(jiān)測(cè)的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目（見(jiàn)表1）表1 環(huán)境空氣采樣例行監(jiān)測(cè)項(xiàng)目①設(shè)置的方法主要有網(wǎng)格布點(diǎn)法、功能區(qū)布點(diǎn)法、同心圓布點(diǎn)法和扇形布點(diǎn)法四種。此四種采樣布點(diǎn)方法，可以單獨(dú)使用，也可以綜合使用，并且要掌握各種方法的適用范圍，以保證所采集的樣品具有代表性。②采樣點(diǎn)的設(shè)置數(shù)目要根據(jù)監(jiān)測(cè)范圍、人口密度、污染物的空間分布、氣象和地形條件等綜合考慮?！董h(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范（大氣和廢氣部分）》中規(guī)定了城市人口數(shù)量與大氣監(jiān)測(cè)點(diǎn)設(shè)置數(shù)量的關(guān)系（見(jiàn)表2）。 表2 大氣監(jiān)測(cè)點(diǎn)設(shè)置數(shù)量注：，以自動(dòng)監(jiān)測(cè)為主，以連續(xù)采樣點(diǎn)為輔；對(duì)無(wú)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的城市，以連續(xù)采樣點(diǎn)為主，輔以單機(jī)自動(dòng)監(jiān)測(cè)。每個(gè)城市單機(jī)自動(dòng)監(jiān)測(cè)點(diǎn)一般控制在兩個(gè)左右。采樣時(shí)間和頻率①采樣時(shí)間和采樣頻率取決于監(jiān)測(cè)目的、污染物分布特點(diǎn)及人力、物力等因素。②《大氣污染監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范（空氣和廢氣部分）對(duì)空氣污染例行監(jiān)測(cè)規(guī)定了采樣時(shí)間和采樣頻率，見(jiàn)表3。表3 監(jiān)測(cè)周期與頻率采樣方法采樣方法主要有直接采樣法、富集采樣法和無(wú)動(dòng)力采樣法（詳見(jiàn)環(huán)境空氣例行監(jiān)測(cè)分析法中樣品采集部分）。采樣要求①到達(dá)采樣地點(diǎn)后，安裝好采樣裝置。試啟動(dòng)采樣器2～3次，檢查氣密性，觀察儀器是否正常，吸收管與儀器之間的連續(xù)是否正確，調(diào)節(jié)時(shí)鐘與手表對(duì)準(zhǔn)，準(zhǔn)保時(shí)間無(wú)誤。②按時(shí)開(kāi)機(jī)、關(guān)機(jī)。采樣過(guò)程中應(yīng)經(jīng)常檢查采樣流量，及時(shí)調(diào)節(jié)流量偏差。對(duì)采用直流供電的采樣器應(yīng)經(jīng)常檢查電池電壓，保證采樣流量穩(wěn)定。③用濾膜采樣時(shí)，安放濾膜前應(yīng)用清潔布擦去采樣夾和濾膜支架網(wǎng)表面的塵土，濾膜毛面朝上，用鑷子夾入采樣夾內(nèi)，嚴(yán)禁用手直接接觸濾膜。采樣后取濾膜時(shí)，應(yīng)小心將濾膜毛面朝內(nèi)對(duì)折。將折疊好的濾膜放在表面光滑的紙袋或塑料袋中，并貯于盒內(nèi)。要特別注意有無(wú)濾膜屑留在采樣夾內(nèi)，應(yīng)取出與濾膜一起稱量或測(cè)量。④采樣的濾膜應(yīng)注意是否出現(xiàn)物理性損傷及采樣過(guò)程中是否有穿孔漏氣現(xiàn)象，一經(jīng)發(fā)現(xiàn)，此樣品濾膜作廢。⑤用吸收液采氣時(shí)，溫度過(guò)高、過(guò)低對(duì)結(jié)果均有影響。溫度過(guò)低時(shí)吸收率下降，過(guò)高時(shí)樣品不穩(wěn)定。故在冬季、夏季采樣吸收管應(yīng)置于適當(dāng)?shù)暮銣匮b置內(nèi)，一般使溫度保持在15—25℃為宜。而二氧化硫采樣溫度則要求在23—29℃。氮氧化物采樣時(shí)要避光。⑥采樣過(guò)程中采樣人員不能離開(kāi)現(xiàn)場(chǎng)，注意避免路人圍觀。不能在采樣裝置附近吸煙，應(yīng)經(jīng)常觀察儀器的運(yùn)轉(zhuǎn)狀況，隨時(shí)注意周圍環(huán)境和氣象條件的變化，并認(rèn)真作好記錄。⑦采樣記錄填寫(xiě)要與工作程序同步，完成一項(xiàng)填寫(xiě)一項(xiàng)，不能超前或后補(bǔ)。填寫(xiě)記錄要詳實(shí)。內(nèi)容包括：樣品名稱、采樣地點(diǎn)、樣品編號(hào)、采樣日期、采樣開(kāi)始與結(jié)束的時(shí)間、采樣流量、采樣時(shí)的溫度、壓力、風(fēng)向、風(fēng)速、采樣儀器、吸收液情況說(shuō)明等，并有采樣人簽字。(1)現(xiàn)場(chǎng)空白①采集SO2和NO2樣品時(shí)，應(yīng)加帶1個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白吸收管與其他采樣吸收管同時(shí)帶到現(xiàn)場(chǎng)。該管不采樣，采樣結(jié)束后和其他采樣吸收管一并送交實(shí)驗(yàn)室。此管即為該采樣點(diǎn)當(dāng)天該項(xiàng)目的靜態(tài)現(xiàn)場(chǎng)空白管。②樣品分析時(shí)測(cè)定現(xiàn)場(chǎng)空白值，并與校準(zhǔn)曲線的零濃度值進(jìn)行比較。如現(xiàn)場(chǎng)空白值高于或低于零濃度值，且無(wú)解釋依據(jù)時(shí)，應(yīng)以該現(xiàn)場(chǎng)空白值為準(zhǔn)，對(duì)該采樣點(diǎn)當(dāng)天的實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)加以校正。當(dāng)現(xiàn)場(chǎng)空白高于零濃度值時(shí)，分析結(jié)果應(yīng)減去兩 者的差值；現(xiàn)場(chǎng)空白低于零濃度值時(shí)，分析結(jié)果應(yīng)加上兩者差值的絕對(duì)值。③現(xiàn)場(chǎng)空白樣采集的數(shù)量，SO2和NO2每天采集1個(gè)；氟化物濾臘每批樣品需采4~6個(gè)。(2)現(xiàn)場(chǎng)平行要的采集①用兩臺(tái)型號(hào)相同的采樣器，以同樣的采樣條件(包括：時(shí)間、地點(diǎn)、吸收液、濾膜、流量、朝向等)采集的氣樣為平行樣。②采集SONO2的平行樣時(shí)兩臺(tái)儀器相距1~2m，采集氟化物和總懸浮顆粒物時(shí)相距2~4m。(1)樣品編號(hào)①大氣樣品編號(hào)是由類別代號(hào)、順序號(hào)組成。②類別代號(hào)用環(huán)境空氣關(guān)鍵字中文拼音的1~2 個(gè)大寫(xiě)字母表示。③順序號(hào)用阿拉伯?dāng)?shù)字表示不同地點(diǎn)采集的樣品，樣品順序號(hào)從001 號(hào)開(kāi)始，一個(gè)順序號(hào)為1個(gè)采樣點(diǎn)采集的樣品。④對(duì)照點(diǎn)和背景點(diǎn)樣品，在編號(hào)后加注。⑤樣品登記的編號(hào)、樣品運(yùn)轉(zhuǎn)的編號(hào)均與采集樣品的編號(hào)一致，以防混淆。（2）采樣記錄采樣記錄是監(jiān)測(cè)工作中的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。在實(shí)際工作中，采樣之后應(yīng)及時(shí)準(zhǔn)確規(guī)范地填寫(xiě)采樣記錄表作好采樣記錄（見(jiàn)表4表45）。①SO2和NO2樣品采集后，迅速將吸收液轉(zhuǎn)移至10ml比色管中，避光、冷藏保存，詳細(xì)核對(duì)編號(hào)，檢查比色管的編號(hào)是否與采樣瓶、采樣記錄上的編號(hào)相對(duì)應(yīng)。②樣品應(yīng)在當(dāng)天運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行測(cè)定。采集的樣品原則上應(yīng)當(dāng)天分析，當(dāng)天因故不能分析的應(yīng)將樣品置于冰箱中在5℃下保存，最大保存期限不超過(guò)72h。③采集TSP(PM10)的濾膜每張裝在1個(gè)小紙袋或塑料袋中，然后裝入密封盒中保存。不要折，更不能揉搓。運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后，放在空干燥器中保存。④樣品送交實(shí)驗(yàn)室時(shí)應(yīng)進(jìn)行交接驗(yàn)收，交、接人均應(yīng)簽名。采樣記錄與樣品一并交實(shí)驗(yàn)室統(tǒng)一管理。表4 氣態(tài)污染物現(xiàn)場(chǎng)采樣記錄二、空氣中總懸浮顆粒物(TSP)的測(cè)定(重量法)(一)實(shí)習(xí)目的通過(guò)學(xué)習(xí)了解TSP的定義，掌握TSP測(cè)定的基本原理和測(cè)定方法。(二)能力目標(biāo)掌握TSP采樣器的正確使用和維護(hù)方法，能及時(shí)解決在采樣現(xiàn)場(chǎng)出現(xiàn)的技術(shù)問(wèn)題。(三)相關(guān)知識(shí)TSP 是總懸浮顆粒物的簡(jiǎn)稱。按我國(guó)現(xiàn)行大氣環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，為空氣動(dòng)力學(xué)當(dāng)量直徑在100μm以下的液體和固體微粒的總稱。微粒的直徑在10μm 以下的（～10μm）稱為可吸入顆粒物（MP10）,而大于10μm 小于100μm的微粒因重力作用而易于沉降者稱為降塵。主要由建筑工程、風(fēng)沙等因素造成，是大氣污染物的重要指標(biāo)。MP10能隨呼吸進(jìn)入人體，危害健康，長(zhǎng)期懸浮在大氣中不沉降，降低大氣能見(jiàn)度。TSP 能吸附污染物，參與大氣化學(xué)反應(yīng)，加重污染程度等。(四)實(shí)習(xí)學(xué)習(xí)重點(diǎn)采集一定體積的大氣樣品，通過(guò)已恒重的濾膜，懸浮微粒被阻留在濾膜上，根據(jù)采樣濾膜的增量及采樣體積，計(jì)算總懸浮微粒的濃度。濾膜有效直徑為80mm 時(shí)，～,100mm ～15m3/h 用以上流量采樣，線速約為40～53cm/s。2. 采樣方式的分類采樣方式有大流量（～ min）、中流量（～ min）和低流量（～ min）三種采樣方式，且采集到的微粒粒徑大多數(shù)應(yīng)在100um以下。用超細(xì)玻璃纖維濾膜或過(guò)氯乙烯膜采樣，在測(cè)定總懸浮微粒質(zhì)量后，可分別測(cè)定有機(jī)物（如多環(huán)芳烴）、金屬元素（如銅、鉛、鋅、鎘、鉻、錳、鐵、鎳、鈹?shù)龋┖蜔o(wú)機(jī)鹽（如硫酸鹽、硝酸鹽等）。3. 濾膜濾膜編號(hào)應(yīng)用鉛筆，編號(hào)寫(xiě)在“光面”，濾膜應(yīng)在采樣前、后的同等條件下進(jìn)行恒重、稱量。4. 采樣按儀器說(shuō)明在指定地點(diǎn)裝配好儀器，正確地濾膜放在采樣頭上，安裝好，啟動(dòng)儀器，調(diào)節(jié)流量__________至規(guī)定值開(kāi)始采樣至規(guī)定體積量。取下濾膜妥善保管好，帶回實(shí)驗(yàn)室再干燥（恒濕恒溫），恒重，稱量。采樣時(shí)應(yīng)使采樣頭的進(jìn)氣方向與儀器的排氣方向不在同一方位上，采樣時(shí)應(yīng)迎風(fēng)向采樣。5. 計(jì)算式中 w樣品濾膜質(zhì)量，g；w0空白濾膜質(zhì)量，g；V0——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，m3。（五）TSP采樣儀的基本操作使用特點(diǎn)及用途KC120E 型中流量TSP 采樣器由切割器、流量計(jì)、抽氣管道、接頭、抽氣泵構(gòu)成。抽氣泵具有自潤(rùn)滑、體積小、質(zhì)量輕、流量穩(wěn)定、噪聲低、連續(xù)運(yùn)行可靠等特點(diǎn)。使用說(shuō)明①在采樣器裝配時(shí)，注意接頭處可靠密封，把平衡好的濾膜裝入濾膜夾（毛面向上），放入采樣頭的密封橡膠圈上，旋緊壓蓋即可開(kāi)啟采樣器工作。注意：未上濾膜前，最好將空載流量調(diào)至105L/min，以盡量減少流量調(diào)節(jié)時(shí)造成的誤差；正式采樣前最好使抽氣泵運(yùn)轉(zhuǎn)約20min，達(dá)到熱平衡后，流量更趨穩(wěn)定。②采樣結(jié)束后，斷開(kāi)電源，在無(wú)風(fēng)處取出濾膜。③采樣工作結(jié)束后，注意及時(shí)將進(jìn)氣口蓋好，以免掉進(jìn)雜物，損壞抽氣泵。3. 采樣器的流量標(biāo)定