氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)和核酸(已改無(wú)錯(cuò)字)
2023-05-30 12:55:04 本頁(yè)面
【正文】 5 Z N H C H C O O RC H 2 S H Z N H C H C O O RC H 2 S Z N H C H C O O RS C H 2上保護(hù)基 去保護(hù)基 空氣中氧化 Na, NH3(l) 四 接肽的方法 1 混合酸酐法（活化羧基） H 3 N + C H C O O C H 3OH, 25oC Z N H C H C O O HC H 3N(C2H5)3 50oC [ Z N H C H C O O ] N H ( C 2 H 5 ) 3C H 3+C lC O O C 2H 5(C2H5)3N?HCl OZ N H C H C O C O C 2 H 5OC H 3C 6 H 5 C H 2 C H C O O HN H2OZ N H C H C N H C H C O O HC H 3C H 2 C 6 H 5H2/PdC O N H 3 C H C N H C H C O O C H 3+C H 2 C 6 H 5接肽 C6H5CH2OCOCl 2 活潑酯法 ( C H 3 ) 3 C O C C l + N H 3 C H C O O OC H 3+( C H 3 ) 3 C O C N H C H C O O HOC H 3NO 2HO( C H 3 ) 3 C O C N H C H C O OOC H 3N O 2 H3N+CHCOOR OB O C N H C H C N H C H C O O HRC H 3N(C2H5) 3 C lC O O C 2H 5 OOB O C N H C H C N H C H C O C O E tRC H 3O H 3N +C H C O O R 39。OOB O C N H C H C N H C H C N H C H C O O HRC H 3 R 39。H+ OON H 3 C H C N H C H C N H C H C O O +RC H 3 R 39。3. 碳二亞胺法接肽 ★ N = C = Ndicyclohexylcarbodimide (DCC) Z N H C H C N H C H C O C H 2 C 6 H 5R R 39。O OR R 39。O ON 3 H C N H C H C O +接肽 H2 / PdC 去保護(hù)基 Z N H C H C O O H + D C C + N H 2 C H C O O C H 2 C 6 H 5R R 39。失水機(jī)制 N = C = N + H O C RON H C = NO C ROH N H RN H C N HR C N H R 39。 +O O二環(huán)己基脲 4. 固相接肽 麥爾德發(fā)明；獲 1984年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。 解決了蛋白質(zhì)和多肽的一些合成問(wèn)題。 在不溶的高分子樹(shù)脂的表面上進(jìn)行接肽反應(yīng)稱(chēng)為固相接肽。 測(cè)定肽或蛋白質(zhì)的一級(jí)結(jié)構(gòu)需要進(jìn)行下面幾項(xiàng)工作： 一 測(cè)定分子中是否存在二硫鍵 多肽或蛋白質(zhì)分子中有二硫鍵，需要切斷。 其方法是用過(guò)酸氧化。 二 檢測(cè)氨基酸的組成及其相對(duì)比例 該工作由氨基酸自動(dòng)分析儀完成 三 測(cè)定肽或蛋白質(zhì)中各氨基酸的排列順序 第六節(jié) 多肽結(jié)構(gòu)的測(cè)定 在 N端引入具有特定基團(tuán)的標(biāo)記化合物，這種標(biāo)記基 團(tuán)有顏色、熒光、紫外吸收等性質(zhì)，然后分離鑒定具有這 種基團(tuán)的氨基酸衍生物。 三 測(cè)定肽或蛋白質(zhì)中各氨基酸的排列順序 1. N端氨基酸單元的分析 O 2 NN O 2F + H 2 N C H 2 C N H C H C N H C H C O HO O OC H 3 C H 2 C 6 H 5O 2 NN O 2N H C H 2 C N H C H C N H C H C O HO O OC H 3 C H 2 C 6 H 5N H C H 2 C O H + H 2 N C H C O H + H 2 N C H C O HO 2 NN O 2O O OC H 3 C H 2 C 6 H 5DNFB + GlyAlaPhe DNFBGlyAlaPhe DNFBGly Ala Phe H+ 水解 105oC pH=89 室溫 二硝基氟苯法（桑格爾法） Edman 降解法 用于氨基酸自動(dòng)分析儀 肼解法： 當(dāng)?shù)鞍踪|(zhì)（或多肽）與無(wú)水肼在 100℃ 反應(yīng) 510h后，除C端氨基酸外，所有氨基酸都轉(zhuǎn)變成相應(yīng)氨基酸的酰肼， C端氨基酸則以游離氨基酸放出。 2. C末端測(cè)定 H 2 N C H 2 C N H N H 2 + H 2 N C H C N H N H 2 + H 2 N C H C O HO O OC H 3 C H 2 C 6 H 5H 2 N C H 2 C N H C H C N H C H C
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