天然藥化緒論ppt課件(已改無錯字)
2023-02-05 09:43:07 本頁面
【正文】 成分的分離與精制 ?吸附柱色譜用于物質(zhì)的分離： 或用極性稍大的溶劑溶解樣品后 ，以少量吸附劑拌勻揮干 ， 上柱 。 TLC進(jìn)行篩選 。 以 TLC展開時(shí)使組分 Rf值達(dá)到 ~劑系統(tǒng)作為最佳溶劑系統(tǒng)進(jìn)行洗脫 。 3. 為避免化學(xué)吸附，酸性物質(zhì)宜用硅膠、堿性物質(zhì)宜用氧化鋁作為吸附劑進(jìn)行分離。通常在分離酸性（或堿性）物質(zhì)時(shí)，洗脫溶劑中常加入適量的醋酸（或氨、吡啶、二乙胺），以防止拖尾，改善分離效果。 （二）有效成分的分離與精制 ?聚酰胺吸附色譜法：屬于氫鍵吸附 （ 半化學(xué)吸附 ） 特別適合分離酚類 、 醌類 、 黃酮類化合物 。 ： 通過分子中的酰胺羰基與酚類 、 黃酮類化合物的酚羥基 ， 或酰胺鍵上的游離胺基與醌類 、脂肪酸上的羰基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附 。 H2CNCC H2H2CC H2NCH2CHOHOOC H2NCH2CC H2H2CNCC H2HOHO OH O固定相 移動相 （ 含水溶劑中 ） ， 則吸附能力越強(qiáng) 。 O HO HO HH O O HO H 。 易形成分子內(nèi)氫鍵的化合物 ， 其吸附性能減弱 。 O HO H O HO HO HH O C O O H O C O HH O ， 則吸附性能越強(qiáng) 。 O HO H序?yàn)椋? 水 → 甲醇 → 丙酮 → 氫氧化鈉水溶液 → 甲酰胺 → 二甲基甲酰胺 → 尿素水溶液 ： 、 黃酮類化合物的制備和分離 、 萜類 、 甾體 、 糖類 、 氨基酸等其它極性與非極性化合物的分離也有著廣泛應(yīng)用 。 。 大孔吸附樹脂 （二）有效成分的分離與精制 ? 是一種不含交換基團(tuán)的 ， 具有大孔結(jié)構(gòu)的高分子吸附劑 。 ? 是集吸附與分子篩為一體的分離材料 ? 理化性質(zhì)穩(wěn)定 、 不溶于酸 ， 堿及有機(jī)溶媒中 ， 吸附容量大 ， 再生處理簡單 ， 可反復(fù)使用 根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離 （二）有效成分的分離與精制 ? 天然化合物分子大小各異 ， 分子量從幾十到幾百萬 ， 故也可據(jù)此進(jìn)行分離 。 ? 常用的有超濾法 ， 超速離心法 ， 透析法和凝膠濾過法 。 ? 凝膠濾過法 ：常用的凝膠有葡聚糖凝膠（ Sephadex G25） 和羥丙基葡聚糖凝膠(Sephadex LH20)。 前者只適用于在水中應(yīng)用 ， 而后者不但可在水中用 ， 也可在有機(jī)溶劑中用或在水與有機(jī)溶劑的混合溶劑中使用 。 根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進(jìn)行分離 ? 主要是一些具有酸性 、 堿性及兩性基團(tuán)的物質(zhì) ， 在水中呈多種解離狀態(tài) ， 可以用離子交換法或電泳技術(shù)進(jìn)行分離 。 （二）有效成分的分離與精制 離子交換樹脂法 ? 離子交換樹脂是一種高分子材料，由大分子聚合物基質(zhì)主體結(jié)構(gòu)和具有荷電活性的功能基團(tuán)組成 ，（利用酸堿性進(jìn)行分離） ? 常用的有陽離子和陰離子交換樹脂兩種 有兩個化合物 ， 酸性 AB， 當(dāng)通過弱堿性離子樹脂柱時(shí) ，哪個先洗脫 ？ ？ B 影響因素 交換溶液的酸堿度 樹脂規(guī)格 結(jié)構(gòu)測定的程序 純度鑒定 推測母體結(jié)構(gòu)類型 功能基情況 分子量分子式的確定 波譜、化學(xué)方法 推測出結(jié)構(gòu)式 人工合成進(jìn)行確認(rèn) ? 化合物純度測定 ? 結(jié)構(gòu)研究主要程序 ? 采用的主要方法 四、結(jié)構(gòu)研究方法 四、結(jié)構(gòu)研究方法 （一）化合物的純度測定 觀察晶形、測定熔點(diǎn) ? 均勻一致的晶形、敏銳的熔點(diǎn)。 各種色譜方法 ? 常用的有 TLC、 PC、 GC、 HPLC等。 四、結(jié)構(gòu)研究方法 （二）結(jié)構(gòu)研究的主要程序 初步推斷化合物 結(jié)構(gòu)類型 測定分子式， 計(jì)算不飽和度 確定分子中含有的 官能團(tuán)，或結(jié)構(gòu)片 斷，或基本骨架 推斷并確定分子的 平面結(jié)構(gòu) 推斷并確定分子的立 體結(jié)構(gòu)類型 理化性質(zhì)、鑒別反應(yīng) MS、 HRMS及元素分析法 官能團(tuán)定性及定量分析； 測定并解析有關(guān)譜學(xué)數(shù)據(jù) 綜合解譜； 與已知物進(jìn)行比較或化學(xué)溝通 常用方法：測 CD或 ORD；測NOESY或 2DNMR；進(jìn)行 X衍射分析；進(jìn)行人工合成。 質(zhì)譜 ? 確定分子式 、 分子量 、 計(jì)算不飽和度 、 碎片離子峰 ? 高分辨質(zhì)譜 （ HIMS） ， 實(shí)測值與計(jì)算機(jī)給出的理論值相比較 ? 根據(jù)離子源的不同分為：電子轟擊質(zhì)譜(EI)、 化學(xué)電離質(zhì)譜 (CI)、 快原子轟擊質(zhì)譜 (FAB)、 以及電噴霧質(zhì)譜 (ESI)等 。 四、結(jié)構(gòu)研究方法 （三）結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法 紅外光譜和紫外光譜 四、結(jié)構(gòu)研究方法 主要是一些官能團(tuán)的信息 紅外八區(qū)圖 三、結(jié)構(gòu)研究方法 VCH 3000 VCC 1600,1580 νHC=O2820， 2720 cm?1 νC=O 1710cm?1 780， 690 cm?1 CH 3CHO核磁共振 四、結(jié)構(gòu)研究方法 ? 1HNMR ：化學(xué)位移 、 譜線的積分面積以及裂分情況可以提供分子中 1H的類型 、 數(shù)目及相鄰原子或原子團(tuán)的信息 。 還可以通過加 D2O交換判斷分子中與無活潑質(zhì)子 ，測定 NOE譜確定 1H核之間的空間距離等 。 ? 13CNMR：給出化合物中碳的骨架信息 。 ? 2DNMR： HHCOSY、 HMQC、 HMBC、NOESY等 。 化學(xué)位移 δ 偶合常數(shù) J 積分曲線 化學(xué)位移 δ 積分曲線 NOE效應(yīng) ? 選擇的照射一種質(zhì)子使其飽和 ， 則與該質(zhì)子在立體空間位置上接近的另一個或數(shù)個質(zhì)子信號強(qiáng)度增高的效應(yīng)稱為核Overhauser效應(yīng) ， 簡稱 NOE。 ? NOE主要用來確定兩種質(zhì)子在分子立體空間結(jié)構(gòu)中是否距離相近 ， 若存在 NOE， 則表示相近； NOE 越大 ， 則兩者在空間的距離就越近 。 NOE是確定分子中某些基團(tuán)
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