[商務(wù)科技]第三章烴類(lèi)熱裂解(已改無(wú)錯(cuò)字)
2023-01-07 23:18:41 本頁(yè)面
【正文】 ? 平均停留時(shí)間 tA : 近似計(jì)算時(shí) : ?? Rv RA VdVt0原料?原料VVt RA ??式中： β— 體積增大率。 停留時(shí)間的影響 ? 由于裂解過(guò)程存在著一次反應(yīng)和二次反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)，故每一種原料在某一定溫度下裂解時(shí)，都有一個(gè)得到最大乙烯收率的適宜停留時(shí)間。 拐點(diǎn) 二次反應(yīng)主要發(fā)生在轉(zhuǎn)化率較高的裂解后期， ↓停留時(shí)間， ↓二次反應(yīng)的發(fā)生， ↑乙烯收率。 ? 從 化學(xué)平衡 的觀點(diǎn)看。為獲得盡可能多的烯烴，必須 采用盡可能短的停留時(shí)間 進(jìn)行裂解反應(yīng) 。 ? 從 動(dòng)力學(xué) 來(lái)看，由于有二次反應(yīng)，對(duì)每種原料都有一個(gè)最大乙烯收率的 適宜停留時(shí)間 。 短停留時(shí)間對(duì)生成烯烴有利 ！ 溫度 停留時(shí)間效應(yīng) ?從裂解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程可以看出 ， 對(duì)于給定原料 ，裂解深度 (轉(zhuǎn)化率 )取決于裂解溫度和停留時(shí)間 。 ?不同溫度 停留時(shí)間組合 ， 裂解結(jié)果不同 。 高溫 短停留時(shí)間 最佳組合 溫度 停留時(shí)間效應(yīng)對(duì)石腦油產(chǎn)物分布關(guān)系 溫度 停留時(shí)間對(duì)產(chǎn)品收率影響 對(duì)于給定原料，相同裂解深度時(shí)，提高溫度，縮短停留時(shí)間的效應(yīng)： ? 可以獲得較高的烯烴收率，并減少結(jié)焦； ? 抑制芳烴生成，所得裂解汽油的收率相對(duì)較低； ? 使炔烴收率明顯增加，并使 乙烯 /丙烯比 及 C4中的雙烯烴 /單烯烴的比 增大（丙烯以上的單烯烴收率有所下降），工業(yè)上利用此效應(yīng)，適應(yīng)市場(chǎng)需要。 溫度 停留時(shí)間限制 ? 裂解深度的限度 工程中常以 C5和 C5以上液相產(chǎn)品含氫量不低于 8%為裂解深度的限度 。 ? 溫度限制 爐管管壁溫度受爐管材質(zhì)限制。 ? 熱強(qiáng)度限制 隨著停留時(shí)間的縮短，爐管熱通量增加，熱強(qiáng)度增大，管壁溫度進(jìn)一步上升。 六、烴分壓與稀釋劑的影響 ? 烴分壓 —— 進(jìn)入裂解反應(yīng)管的物料中氣相碳?xì)浠衔锏姆謮骸? 壓力對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率的影響 ? 一次反應(yīng) (斷鏈和脫氫 )是分子數(shù)增加的反應(yīng)。降低壓力對(duì)反應(yīng)平衡移動(dòng)有利。 ? 斷鏈反應(yīng)的平衡常數(shù)很大，高溫條件下，幾乎接近全部轉(zhuǎn)化，因此改變壓力對(duì)斷鏈反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率影響不大。 ? 脫氫反應(yīng) (主要是低分子烷烴脫氫），它是可逆過(guò)程，降低壓力有利于提高其平衡轉(zhuǎn)化率。 壓力只對(duì)脫氫反應(yīng)有影響 化學(xué)平衡分析 ? 壓力對(duì) 二次反應(yīng) 中的斷鏈、脫氫反應(yīng)的影響： 降低反應(yīng)壓力也有利乙烯 脫氫 生成乙炔的反應(yīng)。 ? 聚合、脫氫縮合、結(jié)焦等二次反應(yīng)，都是分子數(shù)減少的反應(yīng)，因此降低
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