【正文】 項(xiàng)目 控制指標(biāo) 分析化驗(yàn)方法 分析頻 次 備注 正常 開車 1 SC4101 P4101AB 出口 碳四原料 全組成分析 氣相色譜法 1 2 SC4102 P4102AB 出口 甲醇原料 甲醇、水 甲醇 ≥%，水 ≤% 氣相色譜法 1 3 SC4103 R4101A/B 入口 碳四、甲醇 組分全分析 甲醇 /異丁烯 ～ （ mol） 氣相色譜法 2 4 SC4104 R4101A 出口 碳四、甲醇、 MTBE 組分全分析 異丁烯轉(zhuǎn)化率 ≥50%，甲醇 =2～ 3%（ Wt） 氣相色譜法 2 5 SC4105 R4101B 出口 碳四、甲醇、 MTBE 組分全分析 異丁烯轉(zhuǎn)化率 ≥50%，甲醇 =2～ 3%（ Wt） 氣相色譜法 2 6 SC4106 E4102 出口 粗 MTBE 產(chǎn)品 MTBE 濃度 ≥%(含碳五 ) 氣相色譜法 2 7 SC4107 P4104AB 出口 碳四、甲醇 MTBE、甲醇 MTBE≤100 PPm，甲醇 ≤3%（ Wt） 氣相色譜法 2 8 SC4108 T4102 頂出口 剩余碳四 組分全分析 甲醇 ≤50 PPm 氣相色譜法 2 9 SC4109 T4102 底出口 萃取后的水溶 液 甲醇、水 甲醇 ≤8～ 10%（ Wt） 氣相色譜法 2 10 SC4110 E4107B 出口 循環(huán)萃取水 甲醇 甲醇 ≤% 氣相色譜法 2 11 SC4111 P4106AB 出口 循環(huán)甲醇 水 水 ≤% 氣相色譜法 2 水含量 12 SC4112 E4114AB 出口 最終 MTBE 產(chǎn)品 MTBE 濃度 ≥95%(不含碳五 ) 氣相色譜法 2 13 SC4113 E4113 出口 塔頂碳五 MTBE 濃度 ≤40% 氣相色譜法 2 2 萬噸 /年 MTBE/丁烯 1 生產(chǎn)裝置 22 第八章 工藝危險(xiǎn)因素分析及控制措施 職業(yè)危害因素及其影響 主要有毒物料 本裝置使用及生產(chǎn)的主要有毒物料如下： （ 1）碳四原料 碳四中的烷烴和烯烴對(duì)人體具有麻醉劑的作用。在空氣中達(dá)到一定含量會(huì)引起爆炸。異丁烯及丁烯氣體車間空氣最高容許濃度為 100mg/m3。 （ 2）甲醇原料 甲醇是生產(chǎn)過程中主要原料之一，屬有毒物質(zhì)，具有麻醉作用，常溫下是一種無色、具有酒精氣味的液體，誤飲 10～ 15 毫升就能使眼睛永久失明，再多則能使人中毒死亡。我國(guó)《石油化工企業(yè)職業(yè)安全衛(wèi)生設(shè)計(jì)規(guī)范》（ SHJ304793）規(guī)定：車間空氣中甲醇的最高容許濃度為 50mg/m3。 甲醇在水及體液中溶解度極高，可經(jīng)呼吸道、胃腸道及皮膚吸收，吸收后可迅速分布于肌體組織，主要作用于神經(jīng)系統(tǒng)，對(duì)是神經(jīng)和視網(wǎng)膜有特殊選擇作用。甲醇在體內(nèi)氧化緩慢，僅為乙醇的 1/7，排泄也慢，故有明顯的蓄積作用。其蒸汽對(duì)呼吸道和粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用。有經(jīng)皮膚吸收中毒引起視覺障礙和失明的報(bào)道。 （ 3）產(chǎn)品 MTBE 口服屬低毒類。經(jīng)呼吸和經(jīng)皮膚吸收屬微毒類。人過量接觸后有頭痛、惡心、嘔吐、麻醉等癥狀。對(duì)眼和皮膚有刺激性。誤服后可產(chǎn)生胃腸道刺激癥狀和 中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制。 易燃、易爆介質(zhì)的特性 由于異丁烯、 MTBE 等物料的氣體比重比空氣大，容易積聚在低洼處，而且爆炸極限范圍較寬，因此裝置易產(chǎn)生火災(zāi)、爆炸事故。甲醇原料揮發(fā)性較大，易造成人體視力損傷；反應(yīng)系統(tǒng)操作壓力較高，反應(yīng)物料為易燃易爆介質(zhì)，操作工必須集中精力，精心操作。 MTBE 裝置為連續(xù)密閉的生產(chǎn)系統(tǒng)，正常運(yùn)行期間不會(huì)產(chǎn)生泄漏，不會(huì)產(chǎn)生2 萬噸 /年 MTBE/丁烯 1 生產(chǎn)裝置 23 職業(yè)性危害。但生產(chǎn)工人必須遵守操作規(guī)程，熟悉所處理物料的毒害性能，防止由于麻痹大意造成的危害。 職業(yè)危害因素的防治及治理 MTBE 裝置職業(yè)危害因素 的防治及治理主要措施如下。 裝置及設(shè)備布置 （ 1）本裝置在總平面布置和工藝部之中，應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行《石油化工企業(yè)設(shè)計(jì)防火規(guī)范》 GB501602020（ 2020 年版）的有關(guān)規(guī)定，保證充分的防火間距，實(shí)行生產(chǎn)裝置區(qū)與輔助設(shè)施分塊布局，確保整個(gè)裝置的安全暢通。 （ 2）裝置區(qū)采用露天布置，以利于有害氣體的擴(kuò)散，使人體不受有害氣體的傷害。 設(shè)備、管道材質(zhì)選型 MTBE 裝置生產(chǎn)工藝技術(shù)成熟且全部為連續(xù)密閉的生產(chǎn)系統(tǒng)。可燃、易爆物料的貯存、輸送和加工在操作條件下均置于密閉的設(shè)備和管道系統(tǒng)中。在材料選型 上碳四等烴類介質(zhì)工藝管線均選用 的管道和閥門，水、氮?dú)?、空氣等公用工程管線選用 的管道和閥門，以防止物料泄漏。設(shè)備的選型除滿足工藝需要選擇不銹鋼、碳鋼等材質(zhì)外，壓力容器設(shè)計(jì)執(zhí)行國(guó)家有關(guān)規(guī)定。 防火防爆安全設(shè)施 （ 1）按《爆炸和火災(zāi)危險(xiǎn)環(huán)境電力裝置設(shè)計(jì)規(guī)范》 GB5005892 的要求，在裝置區(qū)內(nèi)電氣設(shè)備選用防爆電氣及元件。 （ 2）據(jù)《爆炸和火災(zāi)危險(xiǎn)環(huán)境電力裝置設(shè)計(jì)規(guī)范》 GB5005892 的要求，按照裝置上設(shè)備特點(diǎn)，充分考慮防雷擊措施。 （ 3）裝置生產(chǎn)過程中的帶壓設(shè)備如反應(yīng)器、過濾 器、精餾塔、碳四物料等設(shè)備安全閥及放空系統(tǒng)，排放出的氣體排入火炬氣管網(wǎng)。 （ 4）裝置區(qū)內(nèi)設(shè)備氮?dú)夤芫€，以便于設(shè)備吹掃和置換，既可防止對(duì)人員的毒害、又能預(yù)防爆炸及火災(zāi)。 （ 5）現(xiàn)場(chǎng)在線分析室設(shè)置正壓通風(fēng)設(shè)施以防有害氣體積聚。 （ 6）按照《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》 GB500162020 的要求，對(duì)整個(gè)裝置的框架的梁柱、設(shè)備的裙座和支承物等進(jìn)行防火處理。 （ 7）在裝置區(qū)應(yīng)設(shè)置可燃?xì)怏w報(bào)警儀及手動(dòng)火災(zāi)報(bào)警裝置按鈕，以便及時(shí)2 萬噸 /年 MTBE/丁烯 1 生產(chǎn)裝置 24 報(bào)警處理事故。 （ 8）在裝置四周應(yīng)設(shè)置消防水炮及消防拴，在操作區(qū)設(shè)置手推式、手提式干粉及泡沫消防設(shè)備 。 （ 9）按《石油化工企業(yè)設(shè)計(jì)防火規(guī)范》 GB501602020（ 2020 年版）的要求，對(duì)裝置內(nèi)易燃、易爆介質(zhì)的管道、設(shè)備進(jìn)行防靜電接地。 防毒、防噪聲安全措施 （ 1）生產(chǎn)用原料甲醇具有毒性，在生產(chǎn)裝置區(qū)應(yīng)設(shè)置洗眼噴淋器，一旦不慎甲醇濺到臉部，可以立即用水沖洗以免受傷害。 （ 2）裝卸樹脂催化劑時(shí)，由于催化劑經(jīng)甲醇、碳四的長(zhǎng)期浸泡，卸出時(shí)氣味很大，操作時(shí)，先用氮?dú)獯祾吆笤儆盟畬?duì)催化劑進(jìn)行浸泡，洗掉催化劑中的甲醇后再卸料。同時(shí)，操作人員應(yīng)配帶防毒面具，以避免意外事故發(fā)生。 安全管理措施 必須經(jīng)常對(duì)操作人員進(jìn)行安全教育，并由管理人員進(jìn)行監(jiān)督管理，提高操作人員安全生產(chǎn)的自覺性。 裝置應(yīng)配備必要的安全防護(hù)用品，如安全帽、防毒面具、手套等，定期對(duì)各種檢測(cè)儀器、消防和衛(wèi)生設(shè)施進(jìn)行檢查和維護(hù)，確保設(shè)備處于良好狀態(tài)。 2 萬噸 /年 MTBE/丁烯 1 生產(chǎn)裝置 25 第九章 環(huán)境保護(hù) 建議采用的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范 建議在工程設(shè)計(jì)中采用下列有關(guān)環(huán)境保護(hù)的設(shè)計(jì)規(guī)范： 《工業(yè)企業(yè)噪聲控制設(shè)計(jì)規(guī)范》 GBJ8785 《工業(yè)企業(yè)廠界噪聲標(biāo)準(zhǔn)》 GB413481990 《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)及環(huán)發(fā) [1999]285 號(hào)文件》 GB89781996 《石油化工企業(yè)環(huán)境保護(hù)設(shè)計(jì)規(guī)范》 SH30241995 《石油化工企業(yè)排樣筒（管）采樣口設(shè)計(jì)規(guī)范》 SH30561994 《石油化工企業(yè)燃料氣系統(tǒng)和可燃?xì)怏w排放系統(tǒng)設(shè)計(jì)規(guī)范》 SH30092020 《石油化工企業(yè)可燃?xì)怏w和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警設(shè)計(jì)規(guī)范》 SH30631999 污染物的排放及處理 廢水 廢水的來源及數(shù)量： （ 1）本裝置在正常生產(chǎn)時(shí)，產(chǎn)生碳四沉降的污水 ，來自脫異丁烷塔頂。 （ 2）停車檢修時(shí)，甲醇回收塔水洗塔內(nèi)的殘液（約含甲 醇 ％， m/m），數(shù)量約： 50t/次。 （ 3）下雨時(shí)生產(chǎn)區(qū)初期雨水約為 50m3。 廢水可直接送往污水處理場(chǎng)處理。 2. 廢水的處理措施 本裝置正常生產(chǎn)或停工檢修所產(chǎn)生的少量污水含有微量的甲醇。含甲醇的廢水通常采用混合曝氣生物活性污泥凈化工藝進(jìn)行處理。因此，本裝置產(chǎn)生的含微量甲醇廢水可直接排入污水處理廠。 （ 1）根據(jù)總體安排，本裝置生產(chǎn)中排放的少量含甲醇污水，排放到污水處理廠。 （ 2）裝置停車檢修時(shí)，先將甲醇回收系統(tǒng)盡量多蒸餾一段時(shí)間，使塔釜?dú)? 萬噸 /年 MTBE/丁烯 1 生產(chǎn)裝置 26 液中的甲醇減至最少，最后將剩余的殘液（含甲醇 ％）加工業(yè)水 沖稀后，送至污水處理廠。 （ 3）在裝置生產(chǎn)區(qū)域設(shè)置排污漏斗和排水溝，以收集地面污水和下雨初期的雨水，然后送往污水處理廠。 （ 4）停車時(shí)設(shè)備內(nèi)殘存的廢液用氮?dú)獯等牖鹁嫦到y(tǒng)。 廢渣 本裝置的廢渣來自反應(yīng)器、催化蒸餾塔及凈化器器換下來的廢催化劑，排放量列于表 91 中。 表 91 廢渣排放情況一覽表 序號(hào) 污染物名稱 設(shè)備編號(hào) 排放點(diǎn) 排放量 處理方式 1 廢醚化催化劑 R4101A/B 預(yù)醚化反應(yīng)器 ，一年更換一次 填埋 2 廢捆包催化劑 T4101A 催化蒸餾上塔 ，三年更換一次 填埋 3 廢萃取水凈化 劑 SR4101A/B 萃取水凈化器 3m3/臺(tái)，一年更換二次 填埋 本裝置所用醚化樹脂催化劑系苯乙烯 — 二乙烯苯的共聚物，活性中心為硫酸氫根，焚燒 1 立方米催化劑可產(chǎn)生 141 公斤的二氧化硫氣體。 交由有處理資質(zhì)的處理廠處理。 廢氣 廢氣的來源及數(shù)量： （ 1）甲醇原料罐在正常操作時(shí)排放的含甲醇氮?dú)獗Ｗo(hù)氣 ，壓力為 MPaG、溫度為 40℃ 。送到火炬系統(tǒng)焚燒。 （ 2）催化蒸餾塔回流罐在正常操作時(shí)排放的含甲醇碳四、 氮 氣保護(hù)氣，壓力為 MPaG、溫度為 50℃ 。送到 燃料氣 焚燒。 （ 3）甲醇回收系統(tǒng)在正常生產(chǎn)時(shí)，甲醇回收塔回流罐排放含甲醇和碳四氮?dú)?，排放量為約 ，壓力為 、溫度為 40℃ 。送到火炬系統(tǒng)焚燒。 （ 4）在事故狀態(tài)或生產(chǎn)發(fā)生波動(dòng)時(shí)安全閥將泄放含碳四、甲醇?xì)怏w，事故狀態(tài)下最大排放氣體總量為 。壓力 、溫度 105℃ （最大）。送到火炬系統(tǒng)焚燒。 噪聲控制 2 萬噸 /年 MTBE/丁烯 1 生產(chǎn)裝置 27 本裝置噪聲主要來源于機(jī)泵等轉(zhuǎn)動(dòng)設(shè)備，但設(shè)備功率均較小，輕微噪音污染。 環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)及設(shè)施 本裝置的環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)及設(shè)施由公司環(huán)境監(jiān)測(cè)站負(fù)責(zé)。 2 萬噸 /年 MTBE/丁烯 1 生產(chǎn)裝置 28 第十章 設(shè)備檢查與維護(hù) 特征設(shè)備 本裝置共有非標(biāo)設(shè)備 26 臺(tái)，其中 2 臺(tái)醚化反應(yīng)器、 7 臺(tái)塔、 15 臺(tái)儲(chǔ)罐、 2臺(tái)萃取水凈化器。主要設(shè)備簡(jiǎn)述如下： （ 1）預(yù)反應(yīng)器（ R4101A/B）：該反應(yīng)器為泡點(diǎn)反應(yīng)器。反應(yīng)壓力 ，設(shè)計(jì)壓力 ，操作溫度 40～ 80℃ ，設(shè)計(jì)溫度 100℃ 。介質(zhì)是碳四、甲醇，和 MTBE。其特性是易燃易爆，該設(shè)備是 MTBE 生產(chǎn)的主要設(shè)備之一，考慮到催化劑有一定的腐蝕性，故選用 0Cr18Ni9Ti 或復(fù)合板材料，由 于催化劑顆粒極小，因此在它支撐柵板的上方鋪了三層不銹鋼絲網(wǎng)。（詳見反應(yīng)器類設(shè)備計(jì)算匯總表： CE12G041 和醚化反應(yīng)器數(shù)據(jù)表： 12CE12102）。 （ 2）催化蒸餾塔（ T4101A/B）：該塔為復(fù)合塔，精餾段、提留段為浮閥塔，中間有反應(yīng)精餾段。因該塔較高，分為上下兩塔，下塔為提餾段，上塔精餾段和反應(yīng)精餾段。催化蒸餾上塔內(nèi)操作壓力 ，設(shè)計(jì)壓力 ，操作溫度 70℃ ，設(shè)計(jì)溫度 90℃ ；催化蒸餾下塔的操作溫度 ℃ ，設(shè)計(jì)溫度 170℃ 。介質(zhì)是碳四、 MTBE 和甲醇。其特性是易燃易爆 。它是 MTBE 生產(chǎn)的主要設(shè)備之一。（詳見塔類設(shè)備計(jì)算匯總表： CE12G042 和催化蒸餾上塔、催化蒸餾下塔數(shù)據(jù)表： 12CE12201 和 12CE12202）。 （ 3）甲醇萃取塔（ T4102）：該塔為篩板塔。容器內(nèi)操作壓力 ，設(shè)計(jì)壓力 ，操作溫度為 40℃ ，設(shè)計(jì)溫度 80℃ 。介質(zhì)是碳四，水。其特性是易燃易爆，（詳見塔類設(shè)備計(jì)算匯總表： CE12G042 和甲醇萃取塔數(shù)據(jù)表：12CE12203）。 （ 4）甲醇回收塔（ T4103）：該塔為浮閥塔。容器內(nèi)操作壓力 MPaG，設(shè)計(jì)壓力 ，操作溫度 140℃ ，設(shè)計(jì)溫度 170℃ 。介質(zhì)是甲醇，水。其特性是易燃易爆，（詳見塔類設(shè)備計(jì)算匯總表： 12CE12G042 和甲醇回收塔數(shù)據(jù)表： CE12204）。 （ 5）脫碳五塔（ T4104）：該塔為填料塔。容器內(nèi)操作壓力 MPaG，設(shè)2 萬噸 /年 MTBE/丁烯 1 生產(chǎn)裝置 29 計(jì)壓力 ，操作溫度 105℃ ，設(shè)計(jì)溫度 150℃ 。介質(zhì)是碳五， MTBE。其特性是易燃易爆，（詳見塔類設(shè)備計(jì)算匯總表： CE12G042 和脫碳五塔數(shù)據(jù)表：12CE12205）。 （ 6）脫異丁烷塔（ T4201）：該塔為填料塔。 容器內(nèi)操作壓力 ，設(shè)計(jì)壓力 ，操作溫度 65℃ ，設(shè)計(jì)溫度 100℃ 。介質(zhì)是碳四。其特性是易燃易爆，（詳見塔類設(shè)備計(jì)算匯總表： CE12G042 和 脫異丁烷塔 數(shù)據(jù)表：12CE12206）。 （ 7） 丁