分析化學(xué)誤差與分析數(shù)據(jù)處理(已改無錯字)
2022-10-02 21:34:27 本頁面
【正文】 (滴定反應(yīng) )（ p57） Kt—滴定反應(yīng)常數(shù) H+ + OH H2O H+ + A HA OH + HA H2O + A 1tw1 10K ==Kbw()KKbt1K =Kat1K =Kaw()KK 活度與濃度 (p57－ 58) ?a = c: = 1: = 1: = 1a??溶液無限稀時中性分子溶劑活度DebyeH252。ckel公式 : 20 . 5 0 9lg10 . 1 )i iZIBa II? ????（適用于。 o2: :: 3 .2 8 ( 2 5 C )1 ,: , : n )2m(i iiIc ZZBa???離子強度 離子電荷常數(shù) 與溫度、介電常數(shù)有關(guān)離子體積參數(shù) 單位 可查p 3 8 9 附表I I I。 0 I / molL1 3+ 3M ,A2+ 2M ,A+M ,A+Hilg ??il g p?－ 與離子強度的近似關(guān)系（ 5 9 ）2ii0 . 5 0 9lg1ZIB a I????。 DebyeH252。ckel公式 活度系數(shù)圖 I / molL1 i?3+ 3M ,A2+ 2M ,A+M ,A+H4+ 4M ,A1. I 一定 ,電荷數(shù)高 , ↘ 2. 電荷數(shù)一定 ,I ↗ , ↘ 3. 0 ~ , ~ ?? 活度常數(shù) Ka、濃度常數(shù) 及混合常數(shù) 反應(yīng)： HAc H+ + Ac aa( H ) ( A c ) , p( H A )caaKaK?????Ca0 . 1 , ( H ) 0 . 8 2 6 , ( A c ) 0 . 7 7 0 p 4 . 5 6IK????? ? ??a( H ) ( A c )K??????CaK MaK? ?+CaH A c ( H ) ( A c ) ( H A c ) H A c ( H A c ) ( H ) ( A c )aaaK ???????? ? ? ? ?? ? ? ?? ? ??查附錄 ? ?? ?MaaH A c ( H ) ( A c ) ( HA c )HA c ( HA c ) ( A c ) ( A c )Ka aaaK????? ?????? ???? ? ? ?Ma 4 . 6 5p ( 0 . 1 )KI??CMa a aH A c : K K K?? 是否一元弱酸的常數(shù)之間都符合上述關(guān)系？ Ka : Thermodynamic Constant (只與 t 有關(guān) ) : Concentration Constant (與 t, I 有關(guān) ) : Mixed Constant (與 t, I 有關(guān) ) Ka處理平衡濃度之間的關(guān)系； , 用 I= 如第四章（絡(luò)合滴定） CaKMaKMaK? ? ? ?? ? ? ?a+HA HA( HA )HA A[ HA ][ HA ][ HA ] +[ H ]xcK??? 一元弱酸的摩爾分?jǐn)?shù) (p61 – 62) 酸度對弱酸 (堿 )形體分布的影響 HA=H++A c(HA)=[HA]+[A] ++aHH+ K?????????? ? ? ?? ? ? ? +aaAA( A )H A A H+xcKK?? ???? ? ?( H A ) ( A ) 1[ H A ] ( H A ) , [ A ] ( A )xxc x c x??? ? ? ?“x” 將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來 例 計算 x(HAc)、 x(Ac) 解 : 已知 HAc的 Ka= 105 pH = ++aa+a( HAc ) = = ( A c ) =HH+H=0+.15xKKKx????????????pH = x(HAc) = 104, x(Ac) ≈ （ p62） HA H++A 假設(shè) H+, A等離子不能穿透隔膜 , HA分子可 自由通過隔膜 . 達(dá)平衡時 , 隔膜兩邊的 HA濃度 相等 ,但總藥濃度不同 . 阿司匹林是一種弱酸 (即乙酰水楊酸 ), pK
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