【正文】 而發(fā)生膨脹。由于同電相斥的靜電作用，使蛋白質主鏈間的距離增大，膠原纖維來的長度變短，直徑增大，偏織結構變型。這種靜電斥力和離子偶極作用，構成了靜電膨脹理論。因此，滲透作用和靜電作用的總效應是生皮充水膨脹的基本原因。 毛和表皮由角蛋白質組成，在角蛋白質結構中雙硫鍵（—S—S—）在堿的作用下受到削弱甚至破壞。則原纖維之間的粘結和阻塞被排除，則皮纖維分離開來，空隙增大，成革也就豐滿柔軟。 氫鍵打開： 鹽鍵打開：,酰胺基水解： 肽鍵水解： 進一步除去皮中的脂肪。,堿膨脹的方法 傳統(tǒng)的制革工藝堿膨脹與脫毛常結合進行。,?,硫化堿、燒堿膨脹法。穩(wěn)定并兼有膨脹，脫毛雙重作用。,其次由于殘渣少，周期短，操作簡便等優(yōu)點，硫化堿膨脹法和硫化堿、燒堿膨脹法也普遍利用。因此，這兩種方法很少少使用。 堿膨脹的影響因素,?,在實際生產(chǎn)中，堿膨脹的程度應根據(jù)成革的質量要求進行控制。 堿的性質和用量,堿的性質 從本質上講，堿膨脹用的堿主要是氫氧化鈉和石灰乳，氫氧化鈉是一元堿，石灰乳是二元堿，真皮在一元堿中的膨脹作用比在二元堿中大。,控制不當，質量受損，造成皮革松面，強度降低。 因此氫氧化鈉與石灰乳結合使用，不但膨脹作用快，而且纖維分散好。PH值較高時（PH值=1213），利于纖維間質的溶出和膠原纖維的松散，但PH值過高，PH值13或接近14時，,膠原纖維結構過度變性，皮內(nèi)外松散程度差大，引起成革粒面粗糙而脆裂，PH值過低（PH值10），膠原纖維不能得到充分松散，將導致成革扁薄，因此必須通過控制堿液的PH值，決定堿的適宜用量。,浸堿的溫度一般控制到1825度之間，超過28度需降溫，低于16度時宜加溫。,液比過小，皮的摩擦大，容易損傷皮面，也可能卷成筒狀，造成膨脹不均勻，因此，可在浸堿初期采用小液比，待堿液透入生皮內(nèi)部開始膨脹時，再擴大液比。,?,液比與浸堿采用的設備有關，通常轉鼓為22.5，劃槽為34，池子為45 機械作用 堿膨脹過程中，施以機械作用在于加速浸堿過程，使生皮膨脹均勻,浸堿初期、生皮吸收堿液較快，,隨著皮內(nèi)外堿液的濃度趨向平衡和生皮呈現(xiàn)膨脹狀態(tài)，堿液的滲透速度逐漸緩慢，最初階段由于生皮柔軟，不易擦傷，可以施以較長時間的轉動和翻動，后期由于皮身挻硬，不宜長時間轉動，應轉、停結合。還受原料皮的狀態(tài)及成革的質量要求的制約，堿膨脹時間過長，增加皮質的損失，浸堿時間不足，膠原纖維分散不夠，決定浸堿的原則是在保證達到浸堿程度的前提下，縮短堿膨脹時間，,提高設備的利用率。,堿膨脹的操作實例 豬正面革鹽堿法膨脹脫毛 工藝流程 脫脂拔毛后的豬皮——數(shù)張、稱重——浸堿脫毛——水洗——下交剖層工序,?,工藝條件 液比：22.5 溫度2025度 食鹽:2% 石灰:2% 硫化堿: 夏秋:67克/升 冬春:810克/升 時間：3640小時，其中轉動時間3.54小時。,投皮入鼓，連續(xù)轉動2小時，停1小時，以后每隔2小時轉動20分鐘，轉5次后停過夜。,?,工藝條件 液比： 2.53 溫度: 1822度 硫化堿: 3.53.8克/升 石灰(純度7080%) 10% 時間:2022小時,其中轉動44.5小時,堿膨的質量要求和注意事項 質量要求 膨脹均勻，臀部切顏色均勻一致 膨脹適度，皮張平整，用手指壓粒面，不現(xiàn)痕跡，有一定的彈性、透明度，即不死板又無水腫現(xiàn)象。 腹部無松軟現(xiàn)象，不得產(chǎn)生皮身牢度不夠，容易被撕破現(xiàn)象。 硫化堿和石灰必須提前化好，冷后才能入鼓，避免燒傷皮張。 膨脹后的皮應即時剖層轉入下工序。裸皮因粒面層受過強作用致使皮邊卷起、透明，致成革革身空松，彈性不大，革里絨長而粗大，粒面粗糙，容易產(chǎn)生松面和管皺。除了對控制調(diào)整外，對膨脹過度的皮應減輕浸酸程度等操作。并加強填充等。,膨脹不足 缺陷的癥狀對革的影響：裸皮表現(xiàn)為膨脹程度不夠，不均勻，局部偏軟，缺乏豐滿柔軟度，延伸率小，僵硬扁平，難以起絨有硬殼。膨脹的皮必須在以后工序加強酶軟，浸酸操作并增加機械作用，使皮纖維得到松散。,產(chǎn)生的原因和消除方法：原因是灰皮在空氣中放量過久，在硬度過大的水中長時間浸泡和洗滌，豬皮用純堿脫脂后沒有充分洗滌，因此浸堿（灰）后的裸皮應及時轉入下工序，發(fā)現(xiàn)灰斑可用較強的鹽酸來浸酸而將其除去。,產(chǎn)生的原因和消除方法：原因是石灰質量不好，轉動不夠。因此注意控制上述因素外，在后工序應適當降低酶、浸酶和機械作用，并加強復鞣，填充等來解決由于水腫產(chǎn)生的缺陷。根據(jù)皮形結構，一般豬皮臀部，背部纖維組織編織緊密些。,削硝皮 堿皮——硝皮 削硝皮臀背部、注意區(qū)別肉面與粒面。使整張皮手感一致。注意:粒面與粒面相對，粒面不宜沾上油,在染色皮干到78成時，手感干了但有點潤，進行拉軟，太干易破皮，太濕無效果。,?,臀背部包灰 原理：與堿膨脹原理類似，堿類材料松散膠原纖維： （1）黨南平衡理論 （2）靜電理論,材料：Na2S、滲透劑JFC 浸灰助劑F（表面活性劑+ 糖類+胺類等）。,要求及注意事項 包灰時間一般為1624h 標準檢驗：（1）、用食指壓按臀部粒面，有凹印并能輕微留下指印。,?,復灰（二次膨脹） 一般在片皮之后或硝皮包灰之后進行 原量：同膨脹原理 材料：石灰漿、浸灰助劑、脫脂劑 用量：4%6% 0.5% 0.2%,操作：硝皮包灰后，稱重入鼓，Q：1.52.0（有的加材料有的不加材料）視實際情況而定。,注意：復灰屬于二次膨脹，注意把握強度控制，前期可適當轉動，后期以多停為主。,?,第六節(jié) 脫 灰 堿 導入：制革工序：從鹽濕皮——膨脹皮 膨脹皮——硝皮（第一次脫堿） 硝皮——包灰皮（減少部位差） 包灰皮——鉻鞣蘭皮（第二次脫堿）,一、脫堿的目的 經(jīng)過堿膨脹處理后，生皮的PH值高，皮內(nèi)含有Ca2+、Na+等多種陽離子，纖維間隙被多種離子和水分子充塞，皮身挺硬膨脹、不適于后工序加工、因此，必須進行脫堿。,初步消除生皮的膨脹狀態(tài)，使纖維間的空隙增大，以利后工序化工材料的透入。,?,它與空氣中CO2作用，生皮難溶的CaCO3沉淀，皮面形成灰斑： Ca（OH）2+CO2——CaCO3+H2O 鉻鞣時，皮內(nèi)的Ca（OH）2與鉻鹽作用，耗用紅礬并影響成革質量,Ca（OH）2+Cr（OH）SO4——Cr（OH）2 +CaSO4 除去殘存的蛋白分解物，油脂的皂化物以及皮垢皮渣等。（脫堿劑：有酸、銨鹽和酸式鹽）,?,脫堿原理：（中和反應）OH+H+——H2O 脫灰堿的方法及材料 水洗脫堿（物理方法） 酸類脫堿,用酸作脫堿劑，原理是利用酸中和皮中的堿 對于自由態(tài)的堿 對于結合態(tài)的堿： 酸類脫堿劑有的機酸和無機酸兩類：,有機酸：醋酸、蟻酸、乳酸等。采用乳酸脫堿，作用溫和均勻，皮面光滑，皮革纖維緊密，腹部豐滿，用于面革脫堿更為合適，但價格昂貴。,?,硫酸、鹽酸是強酸，脫堿作用強烈，容易使生皮的表面膨脹和PH值下降過大，極不易控制，不宜單獨使用。,用HCL脫堿，生成的CaCl2對蛋白質有消解作用，過度松散皮纖維，降低成革物理強度。,銨鹽脫堿：強酸弱堿生成的鹽（水解成酸性） 很多銨鹽可以用來脫堿，如：硫酸銨、氯化銨、醋酸銨、蟻酸銨等。,酸式鹽脫堿 水溶液呈酸性的酸式酸。 如：對自由態(tài)的堿，酸式鹽與其作用生成另外的鹽和水。 四、脫灰堿的影響因素 主要因素：脫堿劑的選擇、用量、水洗、溫度、液比和脫堿程度的控制等。,（鞋）面革類：要求部分（中度）脫堿切口處滴以酚酞溶液，切口中間保留一線紅色。 即：脫堿程度控制：軟革面革底革,?,另外：要考慮酶軟化的酶制劑的最適PH值， 要求：脫堿程度：酸性蛋白酶中性蛋白酶堿性蛋白酶,（二）脫堿劑的用量 它與成革要求、皮的厚度及水性有關 銨鹽的用量一般為裸皮重的1%2% 酸的用量一般為裸皮重的1%（有機酸）,（三）溫度和液比的影響 適當提高溫度，有利滲透，加快脫堿。（為安全起見，因脫堿前，裸皮一般經(jīng)過堿膨脹、復灰、包灰等工序處理，升溫易爛皮）。,?,第七節(jié) 酶 軟 化 軟化的目的： 軟化又稱酶軟化，是緊接脫堿工序的一個操作 定義：它是借助酶制劑的作用使裸皮軟化，從而賦予成革粒面細致，光滑，革身豐滿柔軟，透氣的加工過程。,分解皮內(nèi)油脂改變彈性纖維，肌肉組織網(wǎng)狀纖維的性質，使裸皮柔軟可塑、粒面細致平滑 進一步松散和分離膠原纖維，使成革豐滿、柔軟、具有彈性和透氣性。其原理是利用以蛋白酶為主體的多種組份的酶制劑，對裸皮進行作用。,同時，浸堿過程中產(chǎn)生的脂類分解物和皮內(nèi)殘存的油脂，通過軟化液中脂肪酶催化而水解。 三、軟化的影響因素,影響軟化的因素與酶脫毛影響因素相近，如酶的種類、用量、溫度、PH值、機械作用、時間等。酶軟化時最適溫度為：3640度，常用3739度，最佳PH值：7.59,?,原料皮的種類，保存方法和成革的要求與軟化程度也密切相關。,從成革要求看：服裝、手套革應比鞋面革軟化強些，鞋面革比箱包革軟化強些，箱包革比底革軟化強些。,四、軟化操作實例 （一）豬正鞋面革軟化 工藝流程 脫堿裸皮—加熱水預熱—軟化—水洗—浸酸 工藝條件 Q 0.8 溫度:夏秋:3638度,冬春:3840度,?,PH值:88.5 酶(25倍) 0.12% (NH4)2SO4 0.45% 時間60′,操作 （1）開漏門轉動情況下，從鼓軸加入4546度熱水，把鼓內(nèi)水溫調(diào)到規(guī)定溫度，調(diào)好液比。,?,操作： （1）開漏門轉動情況下，從鼓軸加入4546度熱水，把鼓內(nèi)水溫調(diào)到規(guī)定溫度，調(diào)好液比。 酶的用量要準確,軟化過程中，要隨時查溫度，PH值，及軟化程度的變化，以防爛皮。,?,一、浸酸的目的 降低PH值，以適宜鞣制 裸皮在脫堿、軟化后、PH值一般在8左右，處弱堿性，而鉻鞣適宜的PH值，一般在2.53.5之間；植鞣適宜的PH值一般在3.55之間。,?,進一步松散膠原纖維 裸皮在酸、鹽的作用下，膠原的多肽鏈間的氫鍵、鹽鍵被破壞，使纖維進一步分離，同時中性鹽的脫水作用，使纖維空隙增大，有利于鞣劑的滲透。 二、浸酸的原理：（用中性鹽和酸的混凝處理裸皮）,（一）酸與膠原的作用 １、在酸透入膠原纖維以后，酸的Ｈ＋與膠原的羧基離子（COO）結合，而酸的負離子卻因靜電力的關系而被留在膠原的NH3+正離子附近，這種離子的數(shù)量隨膠原結合氫離子數(shù)量增加而增加，,?,從而產(chǎn)生滲透壓，引起裸皮充水膨脹（這與堿作用膠原膨脹相似）。這時水又會從皮內(nèi)向外滲透以平衡其濃度差，于是膨脹消失。 （二）中性鹽與膠原的作用 浸酸是為了降低PH值（裸皮），利用中性鹽以改變離子濃度，使裸皮在不發(fā)生膨脹的條件下，進一步松散膠原纖維的作用。 根據(jù)研究證明，當鹽的（食鹽）的濃度為1摩爾（mol）或溶液中含有6%的食鹽時，則任何酸量都不會引起裸皮膨脹，并由此導出一個公式：,P=0.058皮重液比+0.0435皮重 P為在任何酸量都不膨脹的食鹽量 例如:皮重為100千克,液比為 1 則上式計算出 P=0.0581001+0.043510,=5.8+4.35 =10.15(千克) 如果以100KG裸皮為單位 則上式簡化為: P=5.8n+4.35 (N為液比) N越大,則食鹽越要得多 N越小,則食鹽越要得小,?,三、浸酸的影響因素 （一）裸皮的狀態(tài) 裸皮的厚度和皮纖維組織的緊密程度不同，吸收酸量和鹽量也不同。生產(chǎn)中，要根據(jù)裸皮厚度和纖維緊密表況來決定浸酸液的濃度和時間。所以浸酸液的性質與酸和鹽的性質有關。有機酸（甲酸、乙酸），用量比無機酸要大，性能緩和易控制。 鹽的濃度大，裸皮受到的脫水作用強烈，成革易扁薄、不豐滿。,浸酸液PH值 在較低PH值下浸酸，則裸皮吸收的酸量多。如在相同濃度下，無機酸PH值較低：,NaCL 會使浸酸液PH值 但影響較小 Na2SO4會使浸酸液PH值 但影響較小,?,（五）浸酸溫度 在浸酸過程中，在30度以下，受溫度影響不大或影響不明顯。有時在炎熱的夏秋可加冰決降溫。,一般：輕革類（鞋面革） 4060′ 服裝、手套革 33.50′ 重革類（裸皮厚度在6㎜以上）需6小時以上。,浸酸后的裸皮必須平展舒坦，酸與皮作用均勻，不得產(chǎn)生蜷揉皺痕。,酸在使用前應先分析其濃度，以便換標；使用時，應先以10倍不稀釋，稀釋時，將酸慢慢注入水中，不應將水倒入酸內(nèi)，以防酸倒出傷人。,控制浸酸溫度，不超過30度 浸酸終點，裸皮和酸液的PH值符合工藝要求，酸皮不得遇水，以免產(chǎn)生腫脹現(xiàn)象。其裸皮PH值在2以下，為了便于鞣制，而以堿性材料作用，使其PH值升高的加工過程，稱去酸。 而一般輕度浸酸或小浸酸的工藝，通?？刹蝗ニ?。,裸皮PH值的高低，直接影響鞣液PH值的升降，從而導致鞣質分子聚合度的變化，在一浴鉻鞣法中，PH值低，則使鉻絡合物分子變小。,?,增加膠原分子結構中的游離極性差，促進鞣制。使膠原分子側鏈的羧基活化而游離，提高了鉻鹽配位傾向和能力，從而增強結合，促進鞣制。 主要材料：如：小蘇打 NaHCO3 大蘇打 Na2S2O3 醋酸鈉：NaAC 亞硫酸鈉：Na2SO3 亞硫酸氫鈉：NaHSO3,工藝流程：浸酸——去酸——預鞣——鞣制 工藝條件及操作 用浸酸廢液3分之2或全部 溫度2228度 小蘇打1% 大蘇打1.2% 轉40′ 終點PH值3.5左右,?,?,演講完畢，謝謝觀看