【正文】 熱固性液態(tài)涂料：伴隨著溶劑揮發(fā)氧化聚合型涂料? ? 影響成膜速度的因素 ：官能團(tuán)數(shù)目、溫度、催化劑。? 氧化聚合型涂料? 成膜機(jī)理 ：共厄雙鍵在空氣中氧化并聚合。? 屬于氧化聚合型熱固性涂料 ：油基涂料、醇酸涂料。? 影響成膜速度的因素 ：引發(fā)劑、樹脂濃度。二、涂膜干燥（固化）方式自然干燥（在常溫下干燥，俗稱自干 ） 固化（干燥） 加熱固化電子束照射紫外線照射 照射固化 低溫（ 100℃ 以下）烘干 高溫（ 150℃ ）烘干 中溫（ 100～ 150℃ ）烘干 電加熱紅外線加熱內(nèi)燃機(jī)加熱蒸汽加熱? 以天然油脂為主要成膜物質(zhì)的涂料。? 本章只介紹 油、天然樹脂、人造樹脂 。第三章 油基涂料? 167。油及其干燥機(jī)理教學(xué)重點(diǎn)和難點(diǎn)：干性油的成膜機(jī)理 一、油的組成及其種類與特征油的組成 油的主要成分是甘油三脂肪酸酯（簡稱甘油三酸酯）： O ║ CH2—O—C—R1 O ║ CH—O—C—R2 O ║ CH2—O—C—R3R R R3是脂肪酸的烴基部分， Rcoo— 是脂肪酸基，為官能團(tuán)。（ 1）、脂肪酸（基） 鏈?zhǔn)揭辉袡C(jī)酸，有飽和與不飽之分。其碳原子數(shù)均為偶數(shù)，且指肪酸烴基碳鏈大多為直鏈，鍵角 108度 29分，為碳原子空間正四面體的夾角， 碳鏈排列呈 “之 ”字 ， 分子間相互牽連結(jié)合，有較好的彈性和伸縮性，在外力作用下可改變其形狀而不會(huì)斷鏈。? （ 2）、甘油三酸酯：　 自然界中常為多中脂肪酸組成的混合甘油酯。實(shí)際生產(chǎn)中往往采用多種植物油混合制漆，以取長補(bǔ)短。? 涂料工業(yè)用植物油，按其干燥性能、據(jù)其碘值 大小可以分為干性油、半干性油、不干性油三大類。? 它們在空氣中就能被氧化干燥，所成油膜（涂膜）幾乎不溶于有機(jī)溶劑，加熱不軟化的。 桐油 (中國特產(chǎn) )主要成分：十八碳三烯酸。 缺點(diǎn)：彈性低，不適應(yīng)溫度變化，容易早期破裂。? 碘值在 175—205 之間。? 由于亞麻酸含量大，因此涂膜泛黃性大，不宜制造白漆和淺色漆。一般要聚合后與桐油并用，否則會(huì)產(chǎn)生干燥不好，干后發(fā)粘的缺點(diǎn)。? 干燥成膜速度較干性油慢 。? 豆油? 它是產(chǎn)量最大，用量最多的半干性油，盛產(chǎn)于中國東北。? 由于亞麻酸的含量小，所以泛黃性小，適合于造白漆和淺色漆，磷脂為主要雜質(zhì)（ 1—3%）。? 葵花油? 主要含 52%亞油酸， 29%油酸，性質(zhì)與豆油相仿。成膜后硬度低，機(jī)械強(qiáng)度差，常用于氧化干燥的烘干耐熱漆成分。? 在空氣中不能氧化干燥成膜。? 蓖麻油? 由蓖麻籽榨得，主要成份是蓖麻油酸占 87%，因?yàn)楹辛u基，所以溶于乙醇（特征），又因羥基中 氫鍵的締合作用而粘度較大 ，比一般植物油約大 8—10 倍。? 蓖麻油主要用于制造不干性醇酸樹脂在揮發(fā)性涂料中應(yīng)用，脫水蓖麻油常用于生產(chǎn)自干性醇酸樹脂和油基漆，以及環(huán)氧酯絕緣涂料等。因而單一檢驗(yàn)難定其性，須同時(shí)測定幾種特性才能得出可靠的結(jié)果。顏色太深則用途受到限制。每種油有其獨(dú)特的氣味，酸敗后的油具有濃厚的氣味，并呈現(xiàn)渾濁現(xiàn)象。? 密度? 各種油在一定的溫度下都有一定的密度范圍，但相差很小，一般都在 — 之間，可以用測密度發(fā)判斷油的品種及純度。? 折光指數(shù)（折射率）? 每種油都有固定的折光指數(shù)。? 若油類經(jīng)氧化聚合后折光指數(shù)亦上升。? 粘度? 大多數(shù)植物油在室溫下粘度是相近的，桐油因其共軛三烯酸的結(jié)構(gòu)，粘度較高。油經(jīng)過氧化聚合后，分子量增大，粘度將上升。? 酸值高低標(biāo)志著油質(zhì)量的好壞。? 碘值? 100克油所能吸收碘的克數(shù)。? 但含有共軛雙鍵的脂肪酸碘值結(jié)果往往偏低，可能因發(fā)生 1， 4加成后產(chǎn)生了位阻，含有松香、順丁烯二酸酐的油碘值偏高。? 一般油的皂化值多為 200左右。? 酯值 ： 1克油中化合的脂肪酸所需的 KOH的毫克數(shù)。? 主要是一些高分子醇類，烴類、蠟質(zhì)等，對漆膜的干燥、耐水等有影響，須除去。? 此指標(biāo)少則好。? 脂肪酸甘油一羧酸易溶于水，二酸酯難溶于水，植物油則不容于水，除蓖麻油以外也不溶于醇，在烴類和其它溶劑中大都可溶。２、干性油的成膜過程在空氣中氧的作用下不斷進(jìn)行游離基引發(fā)，氧化聚合，使油分子逐步相連結(jié)合，分子不斷增大，最終生成聚合度不等的高分子，并形成固態(tài)氧化膜。? 雙鍵處 α碳原子被活化。在氧原子攻擊下 α碳原子活性轉(zhuǎn)移，雙鍵移位（異構(gòu)化）為共軛雙鍵。? CH=CHCH=CH? HCOOH? H—CH—CH=CH—CH— O O? 聚合階段? 過氧化氫基的引發(fā)聚合? 引發(fā)： ROOH→RO? + ?OH? 2ROOH→2ROO? + H2? 聚合： RO H? RO? + RHC=CHR HCC? ? R R? 升溫利于 C—C ，反之利于醚鍵? 1,4過氧化環(huán)的引發(fā)聚合與上述類似? ? 三、 油類的精制 ? 油的雜質(zhì)? 油的雜質(zhì)分三類? 混入油中的機(jī)械雜質(zhì) ：泥沙、粉塵、纖維等。? 溶于油的雜質(zhì) ：游離脂肪酸、磷脂、色素、固醇、生育酚、烴類、蠟、脂溶性纖維素等等。? 化學(xué)法 ：酸、堿精致、水化、熱漂氧化還原及尿素絡(luò)合等。 ? 堿精制法和白土脫色法? 涂料用油常采用堿精致（堿漂）和堿精致后加白土脫色（土漂），前者稱 “單漂 ”后者稱 “雙漂 ”。具有除酸去雜質(zhì)脫色的綜合性效果。（白土）用無機(jī)酸處理后一些鈣、鎂、鐵、鋁等化合物被溶解或分散使白土變得疏松，增加了表面活性，但油中有水時(shí)會(huì)見會(huì)減弱吸附能力。32 天然樹脂涂料 ? 教學(xué)目的：掌握常用天然樹脂的性能與用途。? 天然樹脂包括松香、琥珀、珂欏，大漆、蟲膠、纖維素、天然橡膠。一般經(jīng)改變與干性油熬煉的產(chǎn)物做漆稱酯膠漆類。松香酸 有共軛雙鍵 ，在松香中含量達(dá)50%以上。COOH松香的多元醇酯常用甘油和季戊四醇? （ 1）、 甘油松香酯 （酯膠）? 典型配方 （ g）? 松香（酸值 160以上） 90? 甘油（ 95%） 10? 氧化鋅（工業(yè)用） ? 甘油超量 % ? 工藝和質(zhì)量指標(biāo) ：? 酸值 １５；? 顏色（鐵粘比色法）１０號， Ⅰ 級 /１２號， Ⅱ 級；? 油溶性（四倍亞麻油溶解）? 溶劑溶解性（一倍甲苯）? （ 2）、季物四醇松香酯? 配方： （ g）? 松香（酸值 160以上） ? 季戊四醇（工業(yè)品） ? 氧化鋅（工業(yè)） ? 季戊四醇超量 %? 改性松香酯? 比松香酯更優(yōu)異，在油漆、油墨中廣泛使用? 涂料工業(yè)多用于制白色漆和淺色漆? （ 1）順丁烯二酸酐改性松香酯 通常用甘油或季戊醇酯化時(shí)，順酐加入量要小得多。? 配方：（ g） 　　　　　甘油型 季戊四醇型 ? 松香（酸值 160以上） ? 順酐（工業(yè)品） ? 甘油（ 95%） —? 季戊四醇（工業(yè)品） — ? 氧化鋅（工業(yè)品 — （ 2）松香改性酚醛樹脂四、其他天然樹脂涂料? 大漆? 又稱國漆，有歷史記載的已有二千年了。? 生漆的主要成分有漆酚（烴基取代鄰苯二酚）、漆酶（分子不詳）、樹膠質(zhì)（多糖類化合物）、水分、油分。ＯＨＯＨ? 蟲膠? 蟲膠又稱紫草茸，是胭脂蟲新陳代謝分泌的膠質(zhì)積累在樹支上形成的，盛產(chǎn)于印度?？捎糜谀酒骷揖摺棜?、槍械、草帽、皮革等。 167。? 一、清油（清漆）的組成? 油類：? 干性油，半干性油（要經(jīng)過氧化、聚合）? 硬樹脂類：? 一般都是合成樹脂、人造樹脂? 作用：? 縮短干燥時(shí)間。? 改善漆膜光澤。? 提高附著力及耐磨性。? 溶劑：? 油漆溶劑油、二甲苯、松節(jié)油? 催干劑：? 加入時(shí)機(jī)，熬煉過程，調(diào)制過程，色漆研磨時(shí)。油度：? 油和樹脂的比例（克）。? 二、清油的制造工藝? 干性油經(jīng)氧化或聚合提高了干燥能力，但氧化油耐久性差，故聚合油多用。溫度不宜過高，以免分解；不宜與空氣接觸，以免氧化。? 清油主要用于生產(chǎn)漆料。? 熱煉是為了讓油和樹脂經(jīng)高溫聚合生成交聯(lián)在一起的高分子化合物。? 稀釋? 將漆料稀釋到一定粘度，但主要是滿足規(guī)定的固體含量（及不揮發(fā)分多少）（ 50~55%）。? 167。瀝青漆? 重點(diǎn)：瀝青漆的主要性能。因其來源分三類：? 天然瀝青： 層狀礦（瀝青巖）雜質(zhì)多；? 粉狀礦（瀝青塊）質(zhì)較純。? 煤焦油瀝青： （煉焦煤制煤氣、燃燒其它有機(jī)物所成焦油、蒸餾）? 樹脂? 天然樹脂及衍生物。? 催干劑? 氣干型瀝青漆加鈷、錳、鉛催干劑；? 烘干型用鐵作催干劑。? 二、瀝青漆的品種及性能? ? 按油度分類（樹脂 ∶油）? 無油瀝青漆? 短油瀝青漆（樹脂 /油 =1∶）? 中油度瀝青漆 (樹脂 /油 =1∶~1)? 長油度瀝青漆（樹脂 /油 =1∶1~）? 瀝青漆的主要性能? 耐化學(xué)藥品性好 (指氯化鈉等鹽類 ,但在氧、光、熱、水的作用下硬度、延伸性會(huì)變化 .)；? 絕緣性能優(yōu)良；? 抗潮濕能力優(yōu)良；? 顏色黑純光亮， 可作黑色裝飾涂料? 瀝青漆可作防腐涂料（耐水、酸、防潮的木鐵物面）如管道，金屬保護(hù)涂料（自行車、縫紉機(jī)、車架、底盤），電器絕緣涂料（滑動(dòng)變阻器線圈）。若需加樹脂改性（如強(qiáng)度、抗溫性）時(shí)，不能含極性基團(tuán)，否則不耐溶液。2345678演講完畢，謝謝觀看