【正文】
t tends to govern the process design and to a lesser extent, the process economics. 這個事實(shí)支配聚合過程的設(shè)計,使過程經(jīng)濟(jì)效益下降。 雄壯的;費(fèi)力的 (運(yùn)動等 );直爽的 。 堅定的,粗魯 [野 ]的;濃的,堅固的 , 耐用的 flash devolatilizers,閃蒸釜 extruder,擠出機(jī), single screw extruder, 單螺桿擠出機(jī),twin screw extruder,雙螺桿擠出機(jī); 針對各種工藝步驟,適宜的耐用設(shè)備已經(jīng)得到發(fā)展,包括攪拌釜和管式反應(yīng)器,閃蒸釜,擠出反應(yīng)器,以及擠出脫揮器。 If a polymer can be made in bulk, manufacturing economics will most likely favor this approach. in bulk,散裝;松散;大批,大量:數(shù)量、數(shù)目或體積很大 如果一種聚合物可以本體聚合方式制備,這種工藝因生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)性而受到歡迎。 釋出, 【 化 】 離析 聚合工藝將逐步向本體聚合發(fā)展是非常有吸引力的。 取而代之; 最近,抗沖擊聚苯乙烯懸浮聚合工藝已經(jīng)被本體聚合所替代,而且 ABS的乳液聚合工藝可能同樣被替代。 It seems that polymerization technology tends to eliminate solvents and suspending fluids other than the monomers themselves. other than, adv. 不同于 , 除了 去除溶劑和不同于單體的懸浮流體似乎是聚合技術(shù)傾向。 When the monomer is not a solvent, suspension and slurry processes like those for polyethylene and polypropylene are employed. 當(dāng)單體不是該聚合物的溶劑時,如聚乙烯和聚丙烯,懸浮聚合及泥漿聚合工藝, Hence, it is worthwhile avoiding a highly viscous continuous phase, but not at the price of introducing extraneous material. 因此,避免高粘連續(xù)相,而不讓其他物料進(jìn)入是值得做的。 UNIT 15 General Description of the VC Suspension Polymerization Process( 氯乙烯懸浮聚合過程概述 ) By far majority of PVC is produced via the suspension route.① 絕大多數(shù)聚氯乙烯是采用懸浮聚合工藝生產(chǎn)的。 UNIT 15 General Description of the VC Suspension Polymerization Process( 氯乙烯懸浮聚合過程概述 ) A monomer soluble free radical initiator is used such that has been shown to be equivalent to that found in bulk polymerization. be equivalent to,相等 [當(dāng) ]于 ..., 等 (同 )于 , 與 ... 等效 溶解自由基引發(fā)劑的單體(液滴)表現(xiàn)出與在本體聚合等同的行為。 During the 1950s and 1960s this increased to 30005000 gallon and subsequently, during the early 1970s, 29000gallon reactor systems were developed by Shin Estu② and up to 44000 gallon (200m) by the German pany Huls. 19501960期間尺寸增大到 30005000加侖,后來在 19世紀(jì) 70年代初期,由信月公司開發(fā)了 29000加侖反應(yīng)器系統(tǒng),后來德國的 Huls公司又增加到 44000( 200m2)加侖的反應(yīng)器體積。 Smaller reactors were often glass lined to give a smooth that would resist the laydown of deposits on the walls.③ Larger reactors are usually of polished stainless steel.④ 小型的(氯乙烯懸浮聚合)反應(yīng)器內(nèi)壁搪?lián)懿A贡诿婀饣苑乐咕酆衔镎潮凇? The polymerization of vinyl chloride is a very exothermic reaction and so the ability to remove heat is usually the limiting factor in attempting to minimize reaction times. 氯乙烯的聚合反應(yīng)是放熱反應(yīng),所以移走熱量的能力常常是使反應(yīng)時間最小化的限制因素。 Internal cooling coils are not usually used as they would attract deposits and be difficult to clean and thus have an adverse effect on product properties. cooling coil,冷卻旋管 通常不采用內(nèi)部的冷卻旋管(進(jìn)行冷卻),因?yàn)檫@些管路很容易沉積而且很難清洗,對產(chǎn)品質(zhì)量的影響是負(fù)面的。 UNIT 15 General Description of the VC Suspension Polymerization Process( 氯乙烯懸浮聚合過程概述 ) Cold water is usually charged to the reactor first although it is sometimes preheated. 冷卻水通常先被加入反應(yīng)器中,盡管這樣有時可能被預(yù)熱。 When evacuation is plete the vinyl chloride is charged and heatup of the reactor contents menced.⑥ 當(dāng)氧氣排除結(jié)束后,填充氯乙烯,開始反應(yīng)物料的加熱。 The trend is towards the operation of large closed reactors which are only opened for maintenance or, possibly, occasional cleaning operations.⑦ 反應(yīng)器的大型化封閉式操作是發(fā)展方向,僅僅在維護(hù)或偶然的清理時才打開聚合釜 In this case all ingredients are charged as solutions or dispersions and there would generally be no need for the evacuation step. 在這種場合下,所有的物料以溶液或分散體系的方式被填充,因此不需要排除空氣的步驟。 再生 當(dāng)達(dá)到理想的轉(zhuǎn)換率,通常為 7595%,如果需要的話,反應(yīng)可以被停下來,而且剩余單體的大部分被補(bǔ)充。 After drying, the product is passed through some kind of scalping screen to remove extraneous large particles before bagging or loading to bulk road tankers. pass through, v. 經(jīng)過 , 通過 scalping screen,篩分設(shè)備 干燥以后,產(chǎn)物通過篩份設(shè)備移開無關(guān)的大顆粒,然后包裝,裝填到大的油罐汽車。所用的自由基引發(fā)劑能溶于單體,故聚合反應(yīng)發(fā)生在懸浮液滴內(nèi)部,且研究表明,液滴內(nèi)的聚合機(jī)理相當(dāng)于本體聚合。 – 3. 現(xiàn)在,新建工廠的反應(yīng)器的容積幾乎不會小于 15000加侖,其間歇反應(yīng)的單產(chǎn)能力約為 25噸單體。隨著反應(yīng)器體積的增大,反應(yīng)器表面積與其體積之比隨之減小,這又會加劇上述問題。 – 5. 一般先注入冷水(盡管有時冷水需要預(yù)熱),再加入 PH值調(diào)節(jié)劑,然后再加入一種或幾種預(yù)先制備成溶液的分散劑。除氧結(jié)束再加入氯乙烯,并開始加熱反應(yīng)物料。 – psig = pound per square inch gauge,英磅 /英寸 2(表壓力) – 6. 在這種情況下,所有的反應(yīng)組分均以溶液或分散液的形式加入,且通常無須真空排氧工序。在較高的溫度下,在反應(yīng)器中或類似的容器中,或通過在多級脫揮塔中與蒸汽的逆向接觸,可將反應(yīng)產(chǎn)物淤漿中的殘留氯乙烯含量降到很低的水平。經(jīng)過干燥以后,在產(chǎn)品包裝或罐裝到大型槽車內(nèi)之前,產(chǎn)品還需通過某種類型的分級篩以去處其中的大顆粒。 – flexural a. 撓性的,彎曲的 – flexure n. 1)屈曲,褶曲,彎曲(部); 2)曲線; 3) [數(shù) ]歪度; 4) [物 ]曲率 ? 4. 交聯(lián)的彈性體是一種特殊情況。橡膠彈性的動力學(xué)理論是由 Kuhn、 Guth、 James、Mark、 Flory、 Gee和 Trelaor提出的。而實(shí)際上,材料不可能是理想彈性的,在某些情況下材料具有非彈性的性質(zhì)。由于粘性形變中的應(yīng)力 應(yīng)變關(guān)系具有時間依賴性,因此粘彈形變總是包括性能隨時間的變化。 – 7. dissipation n. 1)驅(qū)散,消散; 2)浪費(fèi),消耗; 3)放蕩(尤指狂歡),胡鬧 ? dissipate vt., vi. 1)消散,驅(qū)散; 2)浪費(fèi) ,揮霍 Unit 25 Thermal Properties of Polymer ? II. Text Comprehension – 1. 熱穩(wěn)定性與轉(zhuǎn)變溫度和降解溫度關(guān)系密切,亦即與聚合物的內(nèi)在特性關(guān)系密切。 – 3. 聚合物在熱的作用下在惰性氣氛中降解的方式一方面取決于聚合物本身的化學(xué)結(jié)構(gòu),另一方面取決于其結(jié)構(gòu)中存在的少量的不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。(錯譯?。? – 4. 只有當(dāng)溫度足夠高以至于化學(xué)鍵離解破壞時才可能發(fā)生熱降解,對于大多數(shù)聚合物而言,熱降解的特點(diǎn)是最薄弱的化學(xué)鍵的斷裂,因此可用化學(xué)鍵離解能來測定。這通常意味著化學(xué)鍵的離解能決定了聚合物的降解現(xiàn)象。一種聚合物的耐熱性也許可用“起始”降解和“一半”降解來表征。鏈?zhǔn)浇到馐侵竼误w單元從分子鏈的一端或某個薄弱連接處連續(xù)不斷地脫離下來,這在本質(zhì)上是聚合反應(yīng)的逆反應(yīng),通常稱為鏈解反應(yīng)或拉鏈?zhǔn)浇到夥磻?yīng)。而無規(guī)降解則是由于分子鏈某一任意部位的斷裂引起的,形成多分散性的離解碎片(通常大于單體單元)混合物。乙烯基聚合物的降解反應(yīng)通常以鏈?zhǔn)浇到鉃橹?,而縮聚產(chǎn)物的降解反應(yīng)則主要是源于無規(guī)鏈降解。在岐化降解反應(yīng)中,結(jié)構(gòu)單元之脂肪結(jié)構(gòu)上的氫原子會向芳香基團(tuán)“轉(zhuǎn)移”并使之“飽和”。 Unit 26 Polymer Melts – 1. 現(xiàn)在人們公認(rèn)聚合物分子鏈在熔體中是高度纏結(jié)的, Graessley在 1974年就闡述了這種體系的動力學(xué)行為,但直到目前為止,對這一問題的理解仍然是相當(dāng)膚淺的。由于在每個流動單元周圍存在“相關(guān)空隙”,且在這種空隙內(nèi)來自其他分子鏈的相似的流動單元的濃度降低,因此,流動單元具有運(yùn)動的自由度。 – 2. 最重要的決定聚合物流動性質(zhì)的結(jié)構(gòu)變量是分子量或分子鏈長度 Z(分子鏈中原子的數(shù)目)。 – 3. 在上述條件下,重均鏈長 Zw通常為較適當(dāng)?shù)钠骄怠? – 4. 當(dāng)牛頓熔體粘度如方程 Mw計算時,粘度對剪切速率的依賴性同時還依賴于分子量分布。而當(dāng)剪切速率足夠高時,熔體粘度似乎更依賴于 Mn而非 Mw。 – 5. 對許多聚合物而言,當(dāng)剪切應(yīng)力達(dá)到 2*106達(dá)因 /厘米 2左右時,就會出現(xiàn)不穩(wěn)定的流動,因此,本體聚合物難以實(shí)現(xiàn)上述的牛頓流動的情況(一般不可能是牛頓流動)。當(dāng)應(yīng)力達(dá)到或超過臨界應(yīng)力時,料流的形狀從規(guī)則的圓柱狀變成粗糙或扭曲的形狀。 ? 這些理論的重要成果就是 WLF方程,其中熔體粘度對溫度的依賴性是用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 Tg(或其他特征溫度)及幾個常數(shù)來表示的。該方程適用于 Tg到大約 Tg+100( k)的溫度