【正文】 5米廠 區(qū) 邊 界 線空 地 鮮 豐 泡 綿 廠 辦 公 樓 變電房停車坪機修70米廣隆村居民 肥 料倉 庫現(xiàn) 有脲 醛膠 裝置 區(qū)純 水車 間控 制 室 鍋 爐 房擴 建甲 醛裝 置現(xiàn) 有甲 醛裝 置綠化帶 脲 醛 膠 儲 罐甲 醇 原 料 儲 罐甲 醛 中 間 儲 罐 甲 醛 產(chǎn) 品 儲 罐圖 21 廠 區(qū) 平 面 布 置 圖 及 項 目 四 置 圖軟 水車 間16 / 154 現(xiàn)有甲醛生產(chǎn)概況擴建項目為年產(chǎn) 4 萬噸甲醛生產(chǎn)線，工藝與生產(chǎn)能力等方面與目前的甲醛生產(chǎn)線完全一致，為更好地通過類比的方法對擴建項目進行準確的工程分析，本單位對申星公司目前甲醛生產(chǎn)線實際生產(chǎn)情況進行了深入的調(diào)查，并收集了近二年來生產(chǎn)情況的統(tǒng)計資料，對正常生產(chǎn)時的原料及能源消耗情況、產(chǎn)污情況、環(huán)保措施的實施情況等方面進行了系統(tǒng)的分析與總結(jié)，具體如下： 生產(chǎn)規(guī)模與生產(chǎn)設備項目功能分區(qū)主要包括生產(chǎn)區(qū)、貯運區(qū)、制水區(qū)、公用工程，現(xiàn)有甲醛生產(chǎn)線規(guī)模見表 21，主要設備見表 22。 1LOT 目前實際使用量約為 7 t/hDCS控制系統(tǒng) 1LOT開車鍋爐 2t/h 1涼水塔 1甲醇儲罐 φ ，2500m 3； 1 固定頂罐、噴淋冷卻式甲醛中間儲罐 φ , 250m3, 3 固定頂罐，設水封甲醛成品儲罐 φ ，600m 3；10m 3 固定頂罐，設水封① 現(xiàn)有工程主要原輔材料用量、來源見表 23表 23 現(xiàn)有工程主要原輔材料用量表原料名稱 用量（噸/年） 規(guī)格 來源 備注甲醇 18000 GB33892 一等品 市場購買 原料白銀 20kg/a 規(guī)格 Ag01 由上海申星化工公司 提供制作反應催化劑銀觸媒33％鹽酸 30％液堿 純水系統(tǒng)再生② 生產(chǎn)涉及到的主要化學品主要有原料甲醇，產(chǎn)品甲醛，吸收塔尾氣中氫氣，依據(jù) GB1226890《危險貨物品名表》 ，以上三種物性屬危險化學品，其中甲醇和氫氣屬甲類火災爆炸危險物質(zhì)，甲醛屬于乙類，其性質(zhì)見表2－4。水溶液pH= 。毒性LD50 大鼠 經(jīng)口 5628 mg/kg，靜脈注射 2131 mg/kg，小鼠 經(jīng)口 7300 mg/kg，腹腔注射 10765 mg/kg，皮下 9800 mg/kg，靜脈注射 4710 mg/kg，LC50 大鼠 吸入 83776 mg/m3吸入。健康危害屬Ⅱ級在很高濃度時，由于正常氧的分壓降低造成窒息，在很高的分壓下可出現(xiàn)麻醉作用安全性質(zhì)爆炸極限 ～ 36%，自燃點 464℃，閃點 12℃，氣態(tài)甲醛的自燃點為 424 ℃。COD ～ BOD ～，當濃度＞ 135～175mg/L 時，對好氧降解微生物有抑制作用，――接觸極限及其它GBZ 2 2022 工業(yè)場所有害因素職業(yè)接觸限值：時間加權(quán)平均容許濃度 TWA 25 mg/m3, 短時間接觸容許濃度 STEL 50 mg/m3。GBZ 2 2022 工業(yè)場所有害因素職業(yè)接觸限值：最高允許濃度 mg/m3(皮)。對照工藝流程圖，開車前啟動開車鍋爐，主要給空氣預熱及反應器廢熱鍋爐里的水加熱，然后將廢熱鍋爐生產(chǎn)的蒸汽的一部分接入甲醇蒸發(fā)器里作為熱源，一部分作為配料蒸汽（一方面可以改變甲醇的體積比，一方面可以帶走部分反應熱） ，三元混合氣體過熱至100 140 ℃，經(jīng)過濾除去硫、氯、羰基鐵等有害雜質(zhì)后進入氧化反應器。氧化過程須控制好溫度，可以通過換熱量和進入氧化反應器的混合氣的溫度及流量來控制?；旌蠚怏w反應溫度約為640℃，保證銀觸媒較高活性時，甲醇氧化反應的轉(zhuǎn)化率約為88%，生成的甲醛氣體進入吸收塔，溫度為70℃，進入甲醛中間罐前用板式冷卻器降溫至55℃左右。當需要生產(chǎn)37％的甲醛時，一方面可以增加噴淋水用量，另一方面也可以將中間儲罐的甲醛經(jīng)水稀釋后進入成品儲罐。再生時間為 4 小時，再生時水量排水量為 噸/小時。現(xiàn)有甲醛生產(chǎn)線在正常運作時總用水量為 83160t/a，水量平衡圖見圖2－5，圖 2－6。新鮮用水83160涼水塔補給水5760蒸汽用于生產(chǎn)脲醛膠水W4：144008640采水54000系統(tǒng)再生23400 稀釋用水7111噴淋用水9489加熱蒸汽鍋爐用水19400配料蒸汽8600鍋爐用水18000甲醇原料甲醇蒸發(fā)器反應器換熱器廢熱鍋爐氣體甲醛含水蒸汽：8280其中配料蒸汽：3600來自氧化反應生成水蒸汽：4680吸收塔冷卻器甲醛中間儲罐 甲醛溶液： 32889 噸/ 年，濃度為 45％冷卻器用水 57600涼水塔蒸發(fā)損失 W3：5760甲醛成品儲罐 甲醛溶液：4 萬噸/ 年，濃度 37％尾氣鍋爐燃燒尾氣：氮氣、水蒸汽、二氧化碳除水器圖 2－5　甲醛生產(chǎn)過程水平衡圖 單位（t/a）排放 W18640排放 W22160原 水制水系統(tǒng)來自吸收塔尾氣作為燃料排放 W5：3600中和池排放 W 污2340023 / 154生活用水900總用水量41832脲醛膠新鮮用水3832循環(huán)用水380001440057600冷卻器循環(huán)用水總用水量140760制水系統(tǒng)再生甲醛新鮮用水8316014400進入甲醛產(chǎn)品蒸汽 W4用于脲醛膠生產(chǎn)耗損 W1+ W2 + W3 + W5++252002022023400脲醛膠反應器加熱進入產(chǎn)品 生活用水 900公司現(xiàn)有工程給排水情況匯總見表 2－6 所示表 26 公司現(xiàn)有工程給排水情況匯總表用水點 總用水 新鮮補給水 循環(huán)用水 進入產(chǎn)品 水損失 排水生產(chǎn)用水 140760 86992 95600 25232 38360 23400生活用水 900 900 0 － 0 900合計 182560 87892 95600 25232 38360 24300圖 2－6　公司現(xiàn)有工程水量平衡圖 單位（t/a）廢水排放量：2430024 / 154 工程物料平衡甲醛生產(chǎn)主要原料為甲醇，消耗量為 萬噸/年，在反應器中，保證銀觸媒較高活性時，加上有尾氣循環(huán)，甲醇反應綜合轉(zhuǎn)化率約為 ％，根據(jù)反應方程式，即每年可生成 100％甲醛約 14800 噸。（其中反應器的壓力為 ，反應溫度為 640℃，管道系統(tǒng)表壓，平均溫度 135℃）有害氣體的泄漏量一般可采用下式計算： Gc=KCV（M/T） 式中，Gc—— 設備或管道（閥門、法蘭連接處）不嚴密處的散發(fā)量，kg/h； K——設備安全系數(shù)，一般取 K=12； C——隨設備內(nèi)部壓力而定的系數(shù)； V——設備和管道的內(nèi)部容積，m 3； M——設備和管道內(nèi)的有害氣體和蒸氣的分子量； T——設備和管道內(nèi)部的有害氣體和蒸氣的絕對溫度， K。25 / 154氧氣：4876配料蒸汽水：8600配料蒸汽：8600水： 19400反應器 廢熱鍋爐甲醇：18000反應生成水：4680吸收塔 水：9489甲醛甲醛14800氫氣其他副產(chǎn)物45％甲醛溶液32889甲醇320水17769甲醇：甲醇： 甲醛氫氣其他副產(chǎn)物甲醛甲醇：其他副產(chǎn)物尾氣水： 10800無組織排放甲醛其他副產(chǎn)物主要有含有COCH CO、甲酸等圖 27 物料平衡圖（t/a ）* 實際生產(chǎn)過程進的是空氣，本平衡圖只考慮空氣中發(fā)生反應的氧氣26 / 154 現(xiàn)有脲醛膠的生產(chǎn)情況脲醛膠生產(chǎn)流程圖*水霧點：表征縮聚反應的程度，此處以 58℃溫水作為起霧溫度。只有在酸、堿催化下加熱或在酶的作用下發(fā)生水解反應，加熱并超過其熔點（132℃）時還會發(fā)生縮二脲反應，產(chǎn)生的污染物為氨氣。脲醛樹脂由脲素與甲醛經(jīng)過二級反應生成，第一個階段羥甲基脲生成，為加成反應階段，當甲醛與尿素的摩爾比≤1 時生成穩(wěn)定的一羥基甲基脲，然后再與甲醛反應生成二羥甲基脲；第二階段樹脂化，為縮聚反應階段，羥甲基脲中含有活潑的羥甲基，可進一步縮合生成聚合物，本項目生產(chǎn)的脲醛樹脂聚合物分子量約 700，縮聚反應過程需控制好酸堿度，可加入少量的甲酸使 PH值控制在 ～ 之間。接著打開冷卻器進行降溫，當溫度降至 85℃時停止降溫，同時第三次加入尿素，保溫 20min，然后加堿液調(diào)節(jié) pH至 ～，再冷卻至常溫，即成成品。 工程物料平衡參加反應的化學物質(zhì)為甲醛與尿素，其中尿素是一種化學性質(zhì)穩(wěn)定的氮肥，白色、無嗅的針狀或棱狀晶體，溶于水、乙醇和苯。按以上經(jīng)驗公式估算，甲醛無組織排放量約為 110kg/a。 主要污染物排放情況及治理措施現(xiàn)有工程產(chǎn)生的污染物主要有：（1）制水系統(tǒng)再生時產(chǎn)生的酸堿廢水及少量員工日常生活污水；（2）開車燃油鍋爐產(chǎn)生的煙氣；（3）吸收塔尾氣；（4）儲罐區(qū)與生產(chǎn)場所無組織排放的有機廢氣；（5）少量包裝材料、廢活性炭以及辦公垃圾。 表 28 本項目擴建前廢水產(chǎn)生量及排放量表廢水種類 產(chǎn)生量(m3/d)排放量(m3/d)備注制水車間 78 78 按再生周期間歇排放員工生活污水 3 3 共有員工 65 人合 計 81 81 排入開發(fā)區(qū)污水管網(wǎng)制水區(qū)設一個酸堿調(diào)節(jié)池，制水系統(tǒng)再生時產(chǎn)生的酸堿廢水經(jīng)調(diào)節(jié)池處理后，pH 值為 6～9，COD≤80mg/L，員工生活污水中的糞便污水經(jīng)化糞池處理后，匯合其他污水一起排入開發(fā)區(qū)污水管網(wǎng)，最終排入西面的蕉門水道。（1）燃油鍋爐產(chǎn)生的煙氣排放與污染防治措施申星公司內(nèi)現(xiàn)設一臺 2t/h 的燃油鍋爐，主要在開車時為甲醇蒸發(fā)供熱，當生產(chǎn)裝置正常運作后即關(guān)閉，所需熱源由廢熱鍋鍋供給。該廠目前的實際情況為：燃料采用含硫量小于 ％的輕柴油，燃油采用含硫量30 / 154≤% 的 0＃ 輕質(zhì)柴油，鍋爐一年平均使用 15 次，每次 4 小時，每次耗油約580kg，年耗油量 噸，鍋爐的排氣筒高度為 20 米。（3）無組織排放有機廢氣與污染防治措施①甲醇儲罐甲醇儲罐的類型尺寸如下直徑（m） 體積（m 3） 高度（m） 類型 數(shù)量 2500m3 14 固定頂罐 1申星公司目前的甲醇儲罐采用噴淋冷卻式設計，并在罐頂加裝一個呼吸閥，由于申星公司對甲醇的揮發(fā)損失量沒作統(tǒng)計，以下為估算申星公司目前甲醇的年損失量。甲醇的年周轉(zhuǎn)量為 萬噸，合計 m3，按以下公式估算甲醇的損失。　 …………………式 2－2 MPKNC?????式中： ——固定頂罐的工作損失（kg/m 3 投入量）——周轉(zhuǎn)因子（無量綱），取值按年周轉(zhuǎn)次數(shù)（K）確定。由此可得到 ，揮發(fā)速率為 ，＝　　　　　 ，＝，平均揮發(fā)速率為 126mg/s，?總 ＝ ＝②甲醛儲罐由于從冷卻器出來的甲醛溶液的濃度與溫度都比較高，甲醛的揮發(fā)速度較大，且本項目甲醛儲罐的數(shù)量較多，如果沒有處理措施，儲罐呼吸損失與工作排放損失將對環(huán)境造成影響，目前申星公司對此采取了有效控制的措施，在儲罐區(qū)內(nèi)基本上沒有甲醛廢氣進入周圍大氣環(huán)境，具體措施如下圖 2—9 所示：32 / 154甲醛儲罐 進 水 去 調(diào) 和 槽(中 間 儲 罐 )水 池圖 2－9 甲醛儲罐廢氣呼吸排放治理措施流程圖從罐頂排放氣體經(jīng)水池的水吸收后再加入調(diào)和槽，稀釋高濃度的甲醛溶液，這樣可避免甲醛氣體直接排入大氣。采取這樣的措施以后，基本上可以控制甲醛的零排放。根據(jù)建設單位提供的情況，水池中的水為 ，每天更換一次，更換的吸收液抽至調(diào)和槽，同時每天對吸收液的濃度都進行檢測，濃度比較穩(wěn)定，約為 1%，由此計算，如果不采取措施，每年將有 1080kg 甲醛排放大氣。33 / 154吸 附 脫 附 塔風 機收 集 罩 脫 附 水 排 放（ 去 調(diào) 和 槽 ）水 泵水 池純 水 入 口吸 附 層閥 門甲 醛 液 體 入 口槽 車 加 熱 蒸 汽圖 2－10 甲醛裝車時產(chǎn)生的廢氣治理工藝流程圖吸附介質(zhì)為活性炭，當吸附飽和后，通過加入高溫蒸汽，活性炭可再生，脫附后的甲醛氣體可隨蒸汽一起進入水池被吸收，再將吸收液抽至調(diào)和槽。③生產(chǎn)裝置區(qū)無組織排放生產(chǎn)裝置區(qū)無組織排放的氣體主要有甲醛，由于反應器、氣柜和管道、閥門等連接處產(chǎn)生泄漏，會有少量無組織排放的氣體，排放源包括甲醛生產(chǎn)裝區(qū)內(nèi)與脲醛膠裝置區(qū)，甲醛在整個生產(chǎn)工藝中存在時間約 分鐘，無組織排放量約為 235kg/a，脲醛膠裝置區(qū)甲醛的無組織排放量約為 110 kg/a，合計 345 kg/a。另外，根據(jù)我們委托二輕系統(tǒng)環(huán)境監(jiān)測站進行的環(huán)境空氣質(zhì)量現(xiàn)狀調(diào)查結(jié)果，周圍各敏感點村落的環(huán)境空氣也小于《工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準》 （T J36—79）居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度限值（甲醇≤3 mg/m3；甲醛≤ mg/m3） ，從而說明現(xiàn)有工程產(chǎn)生的大氣污染物對環(huán)境的影響很小，環(huán)保措施的可行性。項目擴建前較少固體廢物產(chǎn)生，主要是一些包裝材料和辦公垃圾，約60kg/d，其中員工及辦公人員產(chǎn)生的固廢約 20kg/d，包裝材料主要來自脲醛膠生產(chǎn)線，包括原料脲素包裝袋等，不屬于危險固廢，以上固體廢物均交由環(huán)衛(wèi)部門處理，另外還會有不能再生的活性炭，約 2500kg/a，交由專門的回收機構(gòu)處理。對廣隆村有一定的影響，項目