【正文】
2Ba2+SO42Ba2+ SO42Ba2+SO42Ba2+SO42 Ba2+SO42Ba2+SO42Ba2+ SO42Ba2+SO42Ba2+SO42 (一)共沉淀現(xiàn)象 1. 表面吸附 — 沉淀表面吸附雜質(zhì)的現(xiàn)象 表面 沉淀 第二吸附層 溶液 第一吸附層 雙電層 圖 92 BaSO4晶體的表面吸附作用示意圖 29 吸附規(guī)律: A. 第一吸附層 a. ?先吸附構(gòu)晶離子 b. 再吸附與構(gòu)晶離子大小相近、 電荷相同的離子 B. 第二吸附層 a. 與構(gòu)晶離子生成難溶化合物或解離度較小的化合物的離子優(yōu)先 b. 其次是電荷高的 c. 再次是濃度大的 吸附量(污染程度) a. ?的總表面積 ↗ ,吸附量↗ ; b. C雜質(zhì) ↗ ,吸附量 ↗ ; c. T↗ ,吸附量 ↘ (吸附是一放熱過程) 消除方法:洗滌(少量多次) 30 2 混晶或固溶體 半徑相同、晶體結(jié)構(gòu)相同,極易混晶(固體溶液)。A s OM g N HPOM g N H。A g B rA g C l。 (在分析化學中不重要) (二)后沉淀 當 ?析出后,在放置過程中,溶液中的可溶性雜質(zhì)慢慢 ?到原來 ?表面的現(xiàn)象。 消除方法:再 ?(無法用洗滌的方法除之) 例如:控制 [S2], 可使 CuS ? ,而 ZnS 不 ?。 32 消除方法:不要陳化 Cu S S S Zn 共 ↓ 和后 ↓ 的區(qū)別: a. T ↗, 后 ↓↗ ; b. t ↗, 后 ↓↗ 。有后可加速陳化;更純凈;;穩(wěn)態(tài)亞穩(wěn)態(tài)大;小晶體溶解,大晶體長??????..34 沉淀條件:稀、熱、慢、攪、陳 二 .無定形沉淀 濃、快、稀 熱 大量電解質(zhì) 不必陳化 必要時再沉淀 含水多、疏松、不易過濾的缺點 這樣含水就少,但 [雜質(zhì) ]大。 水化程度減少,含水少,可防止膠溶 本來就疏松,一陳化,以后更難洗凈 無定形沉淀含雜質(zhì)多,若對準確度要求高,應再沉淀 35 沉淀條件:濃、熱、快、稀、再 第七節(jié) 有機沉淀劑(自學) 有機沉淀劑的特點 選擇性較高 溶解度小 吸附雜質(zhì)少,沉淀較純凈 稱量形式的摩爾質(zhì)量大;組成恒定,烘干后即可稱重 36 第八節(jié) 重量分析結(jié)果的計算 SBB mmB ??試樣的質(zhì)量的質(zhì)量被測組分?1 沉淀的稱量形式與被測組分的形式相同 若稱量形式的質(zhì)量為 m′ ,則 mB=m′, 故 SSBB mmmm ????2 沉淀的稱量形式與被測組分的形式不同 被測組分質(zhì)量 mB=稱量形式質(zhì)量 m′ 換算因數(shù) F 即 mB= Fm′ , SSBB mmFmm ????此時37 欲測組分 稱量形式 計量關(guān)系式 換算因數(shù) S BaSO4 4B aSOS ?4B a S OSMMF ?MgO Mg2P2O7 7222 OPMgM g O ?722 OPMgM g O2MMF ?38 稱量形式被測組分量沉淀稱量形式的摩爾質(zhì)被測組分的摩爾質(zhì)量bMaMbaF ???? 式中 a、 b是使分子和分母中所含主體元素的原子個數(shù)相等時需乘以的系數(shù)。例: Fe3O4 Fe2O3 3243 32 OFeOFe ?3O2Fe4O3Fe32MMF ? 例:測定一煤試樣中含 S量時,將樣品經(jīng)過一系列處理后使之成為 BaSO4↓ ,灼燒后稱重為 ,試樣中 S的質(zhì)量為多少克 ? 解: gFmmgmMMFB a S OS0 6 6 2 3 7 8 2 39。1 3 7 4????????39 4B a S OS ?計量關(guān)系式稱量形式被測組分bMaMF ? 例:有一重為 ,經(jīng)處理后得到Mg2P2O7 ↓ ,烘干后稱重為 ,求試樣中 Mg的質(zhì)量和質(zhì)量分數(shù) . 解: %39。,2722??????????SMgmmgFmmgmOPMgMgF?40 7222 OPMgMg ?計量關(guān)系式 稱量形式被測組分bMaMF ? 例 99 稱取試樣 ,經(jīng)一系列步驟處理后,得到純 NaCl和 KCl共 。 分析:先求純 NaCl的質(zhì)量,然后再根據(jù)純 NaCl質(zhì)量求NaO的質(zhì)量分數(shù)。:2轉(zhuǎn)化為處理后,經(jīng)重,重設(shè)42 %%0 4 2 2 4 2 2 ????????????????????N a B rN a C lgYgXYXN a B rA g C lYN a C lA g C lXYXN a B rA g B rYN a C lA g C lX??解之:依題意,得:43