【正文】 對(duì)樣品頂部空氣中的揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)行捕集和分析。加熱捕集管的同時(shí)用氣體反吹捕集管，揮發(fā)性物質(zhì)解吸進(jìn)入后續(xù)儀器進(jìn)行分析。動(dòng)態(tài)頂空中，由于氣體的不斷吹掃，破壞了密閉容器中氣液或氣固兩相的平衡，使揮發(fā)性組分不斷地從液相或固相進(jìn)入氣相而被抽提出來，也就是說，在液相或固相頂部的所有組分分壓都為零，從而可以使更多的揮發(fā)性組分逸出到氣相，所以與靜態(tài)頂空相比它能測量更低的痕量組分，分析靈敏度大大提高。因此定量分析時(shí)需合理控制吹掃溫度[14]。 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀分析條件色譜條件：載氣 He( 純度 %)；流速 ；；不分流進(jìn)樣。質(zhì)譜條件：接口溫度 280℃，電子轟擊( EI) 離子源，離子源溫度 230℃，四極桿溫度 150℃，離子化方式為電子電離，電子能量 70eV，倍增器電壓在自動(dòng)調(diào)諧后加 400V，同步掃描選擇離子監(jiān)測/全掃描( SIM/SCAN) 模式。 樣品前處理?xiàng)l件的選擇勻漿后果蔬樣品分別以乙腈和甲醇為溶劑進(jìn)行提取，發(fā)現(xiàn)用乙腈提取時(shí)，劇烈振蕩后分層明顯，而用甲醇提取時(shí)，分層效果不明顯，上清液較混濁，即乙腈的鹽析效果好于甲醇，有利于下一步的處理，故選擇乙腈為提取溶劑。表1 10種農(nóng)藥的保留時(shí)間和特征離子由圖4可以看到，在本實(shí)驗(yàn)條件下，包括乙酰甲胺磷、氧化樂果、久效磷、甲胺磷等 5 種有機(jī)磷農(nóng)藥和氨基甲酸酷類農(nóng)藥丁硫克百威、菊酷類農(nóng)藥高效氯氰菊酯以及常用農(nóng)藥乙草胺、噁唑菌酮得到了很好的分離，沒有相互干擾，符合農(nóng)藥多殘留檢測的方法要求。10 種農(nóng)藥線性關(guān)系列于表2。表2 線性范圍、線性回歸方程、相關(guān)系數(shù)和檢出限 回收率和精密度在三種果蔬中添加 、按上述前處理、測定步驟進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，每個(gè)水平重復(fù)測定 3 次，同時(shí)做空白對(duì)照，采用空白提取液配制的基質(zhì)標(biāo)樣進(jìn)行定量，結(jié)果如表 3 所示。表3 方法精密度和加標(biāo)回收率（100%） 結(jié)論利用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的高靈敏度、抗干擾強(qiáng)等特點(diǎn)，在選擇離子掃描模式下，建立了同時(shí)測定果蔬中10個(gè)不同種類的農(nóng)藥殘留的分析方法。、 / kg 兩個(gè)水平的加樣回收實(shí)驗(yàn)時(shí)，平均回收率為70%～125%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 % ～%。方法前處理步驟簡單，保留時(shí)間重現(xiàn)性好，具有良好的靈敏度、精密度和準(zhǔn)確度，可以滿足果蔬中農(nóng)藥多殘留限量國家標(biāo)準(zhǔn)的檢測要求［7，8］，對(duì)其它樣品中農(nóng)藥殘留分析有參考價(jià)值。柱溫:70℃(hold min)25℃/min 128℃(hold min),Total:。L質(zhì)譜條件：離子源:EI(70eV)；溫度:230℃；四極桿溫度:150℃；接口溫度:285℃；EM電壓:1518V；溶劑延遲:；采集方式:SIM；調(diào)諧方式:自動(dòng)調(diào)諧。m的金屬分子篩,～。(2)在100mL具塞量筒中放入約59氯化鈉,過濾均質(zhì)液,蓋塞劇烈震蕩后靜置約10mni,讓乙睛和水相分離。(4)取乙睛相過無水硫酸鈉柱,準(zhǔn)確獲得10mL20mL乙睛相于燒杯中,在80℃水浴上用蒸汽加熱,氮?dú)獯蹈?加入2mL正己烷,過Florisil柱。(6),進(jìn)GC一Ms測定。定量離子應(yīng)具備以下條件:降低干擾、特征性高、質(zhì)量數(shù)高、對(duì)稱性高且重現(xiàn)性好。表4 農(nóng)藥加標(biāo)回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差一覽表 線性關(guān)系將各種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成覆蓋三個(gè)數(shù)量級(jí),五種濃度的工作液進(jìn)樣(含土壤基質(zhì)),Agielnt68905973化學(xué)工作站可以自動(dòng)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,。如艾氏劑、毒死蟀和對(duì)硫磷從總離子流圖(TIC)上難于區(qū)分,但從提取離子圖上獲得良好分離(見圖9)。從加標(biāo)回收可以看出回收率都在83%～112%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于20%。由于采用SIM方式,加標(biāo)回收率相差無幾,更適合于大量部分農(nóng)藥殘留的快速測定。表5 本方法與美國加州農(nóng)業(yè)部食品實(shí)驗(yàn)室CDFA方法加標(biāo)回收率對(duì)照表 結(jié)論該方法用于土壤農(nóng)藥多殘留的測定,具有快速方便、靈敏度高、回收率高的特點(diǎn)。 GMMS測定食用油中苯系物的殘留[12] 儀器分析條件氣相色譜條件：HPINNOWAX毛細(xì)管柱( 60m)，進(jìn)樣口溫度 250℃，載氣(氦氣)，分流比12:1，傳輸線溫度230℃。質(zhì)譜條件：電子轟擊( EI) 離子源，電子能量70 eV，離子源溫度 250 ℃ 。各組分的定量離子為苯 m/z77，78。 乙苯m/z77，91，106。 間二甲苯 m/z 77，91，106。 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制取等質(zhì)量的苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯的標(biāo)準(zhǔn)品混合，用基質(zhì)油對(duì)該混合標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行稀釋，得到 BTEX 質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為 、。將頂空萃取瓶放在加熱磁力攪拌器上，在 90℃下以 700 r/min 的速度攪拌，插入頂空微萃取纖維，在液面上方萃取 30 min 后取出，插入GC / MS 進(jìn)樣口解吸 3 min。 標(biāo)準(zhǔn)品的定性測定在之前的研究中，利用HSSPMEGC/MS方法對(duì)植物油中35種揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行了測定，并對(duì)固相微萃取纖維的選擇、萃取溫度、萃取時(shí)間、樣品體積、解吸溫度、解吸時(shí)間等實(shí)驗(yàn)條件和參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化[11］。圖6 BTEX標(biāo)準(zhǔn)溶液的總離子流色譜圖由于乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯這 4種苯系物分子式相同，沸點(diǎn)十分接近，在色譜上常常無法分開。采用HPINNOWAX柱能利用 3 種二甲苯不同的極性，對(duì)其實(shí)現(xiàn)完全分離，為后續(xù)的定量檢測提供了可能。利用本方法對(duì)食用油中 6 種苯系物的殘留量進(jìn)行加標(biāo)測定，其標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍、加標(biāo)回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差( RSD) 結(jié)果見表5。 實(shí)際樣品檢測中的應(yīng)用利用該方法，對(duì)可能含有苯系物殘留的進(jìn)口食用油進(jìn)行篩查并作定量分析，分別發(fā)現(xiàn)一進(jìn)口脫膠菜籽原油樣品和一進(jìn)口精煉棕櫚硬脂樣品中含有苯系物殘留。執(zhí)法部門依據(jù)此結(jié)果，分別對(duì)這兩批貨物進(jìn)行了退運(yùn)處理，國家質(zhì)檢總局就此連續(xù)發(fā)布了兩次警示通報(bào)。實(shí)際樣品檢測表明，本方法為精確檢測食用油中苯系物殘留量提供了一種準(zhǔn)確可靠、穩(wěn)定性好、操作簡便、環(huán)境友好的新方法。尤其是中國加入WTO之后,世界各國紛紛對(duì)中國出口農(nóng)產(chǎn)品的檢測提高了門檻。氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)可以有效的測定蔬菜、水果、食用油及土壤中的農(nóng)藥多殘留，為農(nóng)藥多殘留的測定提供了一種理想的檢