【正文】 ④ 烏頭烷型二萜以二萜生物堿形式存在； 四、 萜類化合物的提取分離 一、萜類的提取 （一）溶劑提取法 苷類化合物的提取 提取對象 ： 環(huán)烯醚萜苷 非苷類化合物的提取 （二）堿提取酸沉淀法 提取對象 ： 倍半萜內(nèi)酯化合物 （三）吸附法 活性碳吸附法 大孔樹脂吸附法 四、 萜類化合物的提取分離 二、萜類的分離 （一）結晶法分離 （二）柱色譜分離 吸附劑：硅膠、氧化鋁 吸附劑用量： 1： 30 ～ 1： 60 洗脫劑： 一般選用非極性有機溶劑。 四、 萜類化合物的提取分離 實例 ★ 鄂北貝母萜類成分的提取與分離 鄂北貝母 → 乙醇提取 → 回收乙醇 → 浸膏加水 →環(huán)己烷萃取 → 5%醋酸水溶液洗滌 → 環(huán)己烷部分 → 回收環(huán)己烷 → 浸膏 → 硅膠柱層析 → 石油醚、乙酸乙酯、甲醇依次洗脫 → 不同洗脫部位 → 混合溶劑石油醚 乙酸乙酯洗脫 → 多種單體化合物。 （二） IR 萜類大多數(shù)具有雙鍵、共軛雙鍵、甲基、偕二甲基、環(huán)外亞甲基與含氧官能團等。 ② 二萜 MS的特征性稍微強一些。 五、 萜類化合物的檢識與結構測定 實例：青蒿素 MS裂分分析 五、 萜類化合物的檢識與結構測定 OH C H3C H3C H3OHO OO+. O2OHC H3C H3C H3HOO C3H6OOC H3C H3O+.OC H3C H3O HOC H3C H3O C OC H3C H3O+.+.+.+m/z282 麥氏重排 m/z250 m/z192 m/z180 m/z179 m/z164 （四）結構鑒定實例 — 青蒿素 HRMS：分子量為 元素分析： %； % ◆ 分子式為： C15H22O5 IR： ① 831,881,1115cm1吸收峰 — 表明含 OO ② 1750 cm1吸收峰 —— 六元環(huán)內(nèi)酯結構 1HNMR ① (3H,d,J=6Hz,H13)與 (1H,m,J=6Hz,H11) ② (3H,d,J=6Hz,H14) ③ (3H,s, H15) ④ (3H,s, H5) 五、 萜類化合物的檢識與結構測定 （四）結構鑒定實例 — 青蒿素 13CNMR ① 全氫去偶譜中，出現(xiàn) 15個碳信號； ② 偏共振去偶譜， δ δ 105為 2個季碳原子 ③ DEPT 90176。 ④ 在 DEPT 135176。 ⑤ 在 DEPT135176。 ⑥ 全氫去偶譜中， δ 。 （一）分布與存在 主要存在于種子植物中（尤其是芳香植物）。 在不同植物中的存在部位各不相同。 同一植物相同藥用部位，在不同采集時間采集揮發(fā)油，其組成成分也不同。 六 、 揮發(fā)油 （ 二 ） 生物活性與應用 揮發(fā)油多有祛痰、止咳、平喘、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎作用 揮發(fā)油在香料工業(yè)中應用極為廣泛 ① 芳香“浸膏” —— 以香花為原料，用低沸點溶劑浸提、濃 縮的制品 ② 芳香“凈油” —— 將“浸膏”用乙醇處理，回收乙醇后的 濃縮物 ③“香膏” —— 芳香植物原料，以乙醇提取、濃縮的產(chǎn)品 ④“香脂” —— 鮮花如桂花、茉莉花的浸提一般 不用乙醇， 多采用石油醚、苯冷浸制備，如果是用脂肪吸收法制得的即 為“香脂” ⑤“頭香” —— 使用冷凍法或多孔聚合樹脂吸附法所得到的鮮 花芳香成分 六 、 揮發(fā)油 （三）組成和分類 萜類化合物 ① 主要是單萜、倍半萜和它們的含氧衍生物，不含氧的 單萜烯和倍半萜烯在揮發(fā)油中含量較高，但沒有顯著的香 氣。 六 、 揮發(fā)油 （三）組成和分類 芳香族化合物 ① 含量僅次于萜類化合物； ② 具有 C6C3骨架結構，分為兩類：一類是萜源衍生物；另 一類是苯丙烷類衍生物。 六 、 揮發(fā)油 二 、 揮發(fā)油的性質(zhì) （三）物理常數(shù) 沸點在 70～ 300℃ ； 多數(shù)比水輕（ d=～ ） 幾乎都有旋光性（ + 97～ 177176。 （四）穩(wěn)定性 揮發(fā)油與空氣及光線接觸，常會逐漸氧化變質(zhì)（顏色 變深、比重加大、原有香味失去、形成樹脂狀物質(zhì)等）； 變質(zhì)后的揮發(fā)油不能隨水蒸氣蒸餾了。 六 、 揮發(fā)油 三 、 揮發(fā)油的提取 （一）水蒸氣蒸餾法 （二）浸取法 油脂吸收法 溶劑萃取法 超臨界流體萃取法 （三）冷壓法 ： 新鮮原料中揮發(fā)油的提取 六 、 揮發(fā)油 四 、 揮發(fā)油成分的分離 （一）冷凍處理 例如 ： 薄荷油 → 10℃ 下放置 12小時 → 第一批粗“腦” → 繼續(xù)降 溫至 20℃ （ 24小時） → 第二批粗“腦” → 粗“腦”加 熱熔融 → 0℃ 下放置得純薄荷腦。 六 、 揮發(fā)油 四 、 揮發(fā)油成分的分離 （三）化學方法 利用酸、堿性不同進行分離 利用官能團特性進行分離 （ 1）醇化合物的分離 六 、 揮發(fā)油 R O HCCOOOC O O HC O O RC O O N aC O O N aR O H+ +吡啶 皂化 酸性萜醇酯 萜醇 （ 2）醛、酮化合物的分離 （ 3）其他成分的分離 四 、 揮發(fā)油成分的分離 （四）色譜分離法 常用吸附劑：硅膠與氧化鋁 洗脫劑：依次使用石油醚、己烷、乙酸乙酯等 或混合溶劑 硝酸銀柱色譜 六 、 揮發(fā)油 五 、 揮發(fā)油成分的鑒定 物理常數(shù) 化學常數(shù) ① 酸值 ② 酯值 ③ 皂化值 皂化值 = 酸值 + 酯值 功能基的鑒定 ① 酚類 ② 羰基化合物 ③ 不飽和化合物和奧類衍生物 ④ 內(nèi)酯類化合物 六 、 揮發(fā)油 五 、 揮發(fā)油成分的鑒定 色譜法的應用 ① 薄層色譜（ TLC） 吸附劑：多采用硅膠 G或中性氧化鋁 ※ 展開劑： 石油醚；石油醚 乙酸乙酯；苯 甲醇 ※ 顯色劑： 香草醛 濃硫酸；茴香醛 濃硫酸 單 向 二 次 展 開 ② GC（氣相色譜法） ③ CCMSDS — （氣相色譜 /質(zhì)譜 /數(shù)據(jù)系統(tǒng)）聯(lián)用法 六 、 揮發(fā)油 ? — ane 烷 ? — ene 烯、炔 ? — ol 醇、酚 ? — in 素 ? — one 酮