高分子分子量ppt課件-閱讀頁(yè)
2025-05-17 12:05本頁(yè)面
【正文】 高分子物理多媒體課件 各平均分子量的關(guān)系圖 分子鏈 個(gè)數(shù) 分子量 zwn MMMM ??? ?數(shù)均 粘均 重均 Z均 1/ ?nw MM如果 分布寬 分布窄 10級(jí)高分子物理多媒體課件 分布問(wèn)題 分布寬 分布窄 10級(jí)高分子物理多媒體課件 高分子的分子量和分子量分布 分子量分布的表示方法 以連續(xù)函數(shù)表示 ? ? ?0 )( ndMMn n(M)為聚合物分子量按數(shù)量的分布函數(shù) ? ? ?0 )( mdMMmm(M)為聚合物分子量按質(zhì)量的分布函數(shù) ? ? ?0 1)( dMMNN(M)為聚合物分子量按數(shù)量分?jǐn)?shù)的分布函數(shù)，或稱(chēng)歸一化數(shù)量分布函數(shù)。 M 10級(jí)高分子物理多媒體課件 高分子的分子量和分子量分布 分子量分布的表示方法 分子量分布寬度是實(shí)驗(yàn)中各個(gè)分子量與平均分子量之間差值的平方平均值，可簡(jiǎn)明地描述聚合物試樣分子量的多分散性。 等質(zhì)量 m混合 )/(10*)(5 m o lggmnA ?)/(10*)(5 m o lggmnB ?兩組分A、 B的摩爾數(shù) 555 10***11 ???????BAn nnmmM55510***10** ??????? mm mmmm mMmMM BAw??nwMMd???iiin nmM???iiiiiw mMmM10級(jí)高分子物理多媒體課件 等摩爾 n混合 )/(10**)( 5 m o lgm o lnm A ?兩組分A、 B的質(zhì)量 )/(10**)( 5 m o lgm o lnmB ????iiin nmM???iiiiiw mMmM??nwMMd55510***10** ??????? nn nnnn mmMBAn555252510***10** )10*(*)10*(* ??????? nn nnmm MmMmMBABBAAw??nwMMd10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 端基分析 假如已知聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)，并且高分子末端帶有用化學(xué)定量分析可確定的基團(tuán)，則測(cè)定末端基團(tuán)的數(shù)目后就可確定已知質(zhì)量樣品中的分子鏈的數(shù)目。 Nylon6 尼龍 6 聚己內(nèi)酰胺 Poly(?caprolactam) or caprone H 2 N COC H 2 5 NHnCOO H氨基 用酸滴定 羧基 用堿滴定 10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 端基分析 問(wèn)題：得到的是什么分子量？ nMwM?M試樣的分子量越大，單位質(zhì)量聚合物所含的端基數(shù)就越少，測(cè)定的準(zhǔn)確度就越差。 nmM n ?的基團(tuán)數(shù)每個(gè)分子鏈所含被測(cè)定摩爾數(shù)試樣所含的端基物質(zhì)的?n試樣的質(zhì)量 聚合物的分子鏈摩爾數(shù) 10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 熱力學(xué)方法 滲透壓法、蒸汽壓滲透法： 佛點(diǎn)升高，冰點(diǎn)降低，蒸汽壓下降 其它方法 粘度法 ，超速離心沉淀及擴(kuò)散法 動(dòng)力學(xué)方法 ? ? ? ? 光學(xué)方法 光散射法 體積排除色譜法 SEC 電離方法 飛行時(shí)間質(zhì)譜 ? 10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 滲透壓法： 溶液池 溶劑池 毛細(xì)管 半透膜 ? 滲透壓 ? 10級(jí)高分子物理多媒體課件 ? ? MCRTVnnRTVnnnRT ????1121212 ~~? 分子量分布的測(cè)定方法 滲透壓法： ??????????1011011 ln ppRT???化學(xué)位 （ Huggins溶液理論得到的。而對(duì)于純?nèi)軇﹣?lái)說(shuō)，揮發(fā)速度和凝聚速度相等，溫度不發(fā)生變化，這兩個(gè)液滴產(chǎn)生 溫差 。 ?測(cè)試方法： A lot. A——比例系數(shù)； n1,n2 —— 摩爾數(shù)； w1,w2 —— 重量； m1m2——分子量。 I(c, M, size, shape, ? ) 散射光光強(qiáng) 02IIrR ??瑞利因子 單位體積所產(chǎn)生的散射光強(qiáng) I與入射光強(qiáng) I0之比值乘以觀(guān)測(cè)距離 r的平方 對(duì)小分子 )2c o s1(2122?????cAMKcRK光學(xué)常數(shù) c溶液濃度 M溶質(zhì)分子量 ?散射角 10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 ※ 光散射法： 在散射角 ?=90?時(shí) 入射光 透射光 散射光 散射角 ?=90176。 10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 ※ 光散射法： 變形?????? ??cAMKcR290212 cAMRKc290212??c 902RKc1/M=intercept 2A2=slope 10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 ※ 黏度法： 在高分子工業(yè)和研究工作中最常用的是粘度法，它是一種相對(duì)的方法，適用于分子量在 104～ 107范圍的聚合物，該法設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便，又有較高的實(shí)驗(yàn)精度。 相對(duì)粘度 0??? ?r增比粘度 100 ???? rsp ?? ???ccrsp 1?? ??比濃粘度 比濃對(duì)數(shù)粘度 ccrsp )1ln (ln ?? ??特性粘度或特性粘數(shù) ? ? cc rcspc??? lnlimlim00 ????10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 ※ 黏度法： 變形根據(jù)實(shí)驗(yàn)證實(shí)，當(dāng)高分子、溶劑和溫度確定后，其溶液的特性粘度[?]值僅與分子量 M有關(guān)，可以用 MarkHouwink 公式 表示： ? ? ??? KM??=~1 K——比例常數(shù)； ?——擴(kuò)張因子，與溶液中聚合物分子的形態(tài)有關(guān)； M?——粘均分子量 10級(jí)高分子物理多媒體課件 高分子物質(zhì)的類(lèi)型 聚合物液體： 聚合物固體： 聚合物液晶： 聚合物液體 液體 熔體 聚合物熔體的高分子鏈用化學(xué)反應(yīng)使彼此生產(chǎn)交聯(lián)點(diǎn)，在 Tg以上，局部移動(dòng) —— 軟固體。 非液體，也不是晶體 —— 第六章 10級(jí)高分子物理多媒體課件 聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變 玻璃態(tài)向橡膠態(tài)的轉(zhuǎn)變 玻璃態(tài) 形變 溫度 粘流態(tài) 高彈態(tài) gTfT10級(jí)高分子物理多媒體課件 Q and A
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