伏安分析法ppt課件-閱讀頁
2025-05-17 00:12本頁面
【正文】 —動力波，催化波。 A在電極反應(yīng)中被消耗，又在化學(xué)反應(yīng)中生成，因兩反應(yīng)平行，故 A的濃度幾乎不變，相當(dāng)于催化劑，催化了 X的還原。極譜催化波因此而具有高的靈敏度。 催化電流除受 A， B， X的擴(kuò)散速度控制外，還受k1所控制， k1愈大，反應(yīng)速度愈快，催化電流也愈大。 )3()2()1((323222231????????????????? ?????OHFeOHFeFeOHOHOHFeFeeFek電極反應(yīng)） 其中（ 3）式反應(yīng)較慢，決定著整個(gè)化學(xué)反應(yīng)的速度，也決定著催化電流的大。 催化電流公式為： 的擴(kuò)散系數(shù)。 。與無關(guān)，這也是與故，00001115~4。 被分析的金屬離子多為變價(jià)性質(zhì)的高價(jià)離子 ，如： Mo(Ⅵ )， W(Ⅵ )， V(Ⅴ )等。如右圖： 單掃描極譜圖 單掃描極譜圖上曲線峰對應(yīng)的電流稱為峰電流（ iP ），對于可逆極譜波，有如下峰電流方程： ）被測物濃度（擴(kuò)散系數(shù)；）電極面積（電子轉(zhuǎn)移數(shù)；）極化速度（）峰電流（1212/12/12/35。 )25( 2/12/12/1CnEnFRTEEEEpp?????關(guān)系為：的與經(jīng)典極譜的半波電位峰值電位上式表明， Ep是被測物質(zhì)的特征常數(shù) ，利用單掃描極譜也可做定性分析。 在單掃描極譜中，使用了三電極體系，即在 滴汞電極（ DME） 和 參比電極（ SCE） 之外，還增加了一個(gè) 輔助電極（ auxiliary electrode， 亦稱對 電極(counter electrode)一般為 鉑電極 ，以保證滴汞電極的電位完全由外加電壓控制，而參比電極電位保持恒定。 循環(huán)伏安法 以 等腰三角形脈沖電壓 代替單掃描極譜法的鋸齒形脈沖電壓施加于電解池的兩個(gè)電極上，則會得到另一種測量方法 —循環(huán)伏安法 。 開始掃描，工作電極電位電位不斷變負(fù)，物質(zhì)在負(fù)極還原；反向掃描時(shí)，物質(zhì)在電極發(fā)生氧化反應(yīng)。 三 方波極譜 方波極譜是交流極譜方法的一種，它是在向電解池施加直流電壓 的同時(shí)，在疊加一個(gè)每秒 225周的振幅很小的 交流方波形電壓 。 使用方波極譜應(yīng)注意以下問題： 1）不需加表面活性劑來抑制極譜極大； 2）電極反應(yīng)的可逆性對測量的靈敏度有較大的影響； 3）為有效消除電容電流，電解池回路的 RC值應(yīng)遠(yuǎn)小于方波半周期數(shù)值。它嚴(yán)重影響著測量的靈敏度的提高。它改變了方波極譜中方波電壓連續(xù)的方式，代之以在每一滴汞滴增長到一定的時(shí)間時(shí)，在直流線形掃描電壓上疊加一個(gè) 10~100mV的脈沖電壓，脈沖持續(xù) 4~80ms。 五 溶出伏安法（ stripping voltammetry） 溶出伏安法，又稱反向溶出伏安法。 溶出曲線的峰高的影響因素 ：溶液中金屬離子的濃度、電解富集時(shí)間、電解時(shí)溶液的攪拌速度、懸汞電極的大小、溶出時(shí)的電位變化速率等。 溶出伏安法分為：陽極溶出伏安法（陽極溶出反應(yīng)）和陰極溶出伏安法（陰極溶出反應(yīng)）。 懸汞電極的缺點(diǎn)： 1）在富集階段和溶出階段必須有一個(gè)靜置階段（一般為 30S）； 2）沉積金屬在汞中的擴(kuò)散，降低了懸汞電極的靈敏度。 45 極譜分析應(yīng)用實(shí)例 循環(huán)伏安法一般不作成分分析，它一般用于研究電極過程的可逆性，吸附性，以及 測定可逆體系的標(biāo)準(zhǔn)電極電位 。 ΔEp 與掃速無關(guān) 判斷電極過程的可逆性 典型可逆體系的循環(huán)伏安圖。 不可逆過程 ： ? pc隨 v增加而增加；反掃時(shí)不出現(xiàn)陽極峰，但 ipc與 v1/2成正比 . 可逆 不可逆 準(zhǔn)可逆 循環(huán)伏安分析法 福州大學(xué)食品安全分析與檢測教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 2. 電極反應(yīng)機(jī)理的 判斷 對 氨基苯酚的循環(huán)伏安圖 循環(huán)伏安分析法 福州大學(xué)食品安全分析與檢測教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 O HN H 2ON H+ 2 H + + 2 e對 氨基苯酚 的循環(huán)伏安圖 OOO HO H+ +2 H+ 2 eOOON HN H 4++ H 3 O + +起始點(diǎn) 陽極峰 電位變正方向 陰極峰 部分轉(zhuǎn)換 峰 2 對－亞胺基苯酚 峰 1 不穩(wěn)定 峰 3 （在較負(fù)的電位） 峰 4（ 再次陽極掃描時(shí)） 峰 5和峰 1形成相同 底物 循環(huán)伏安分析法 福州大學(xué)食品安全分析與檢測教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 研究化學(xué)修飾電極 循環(huán)伏安法為研究單分子層、多分子層和聚合物膜修飾電極提供許多有用的信息。
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