【正文】 明顯不足，亞磷酸二甲酯價格由 2022 年底的 萬元/噸急漲到 2022 年 6 月份的 萬元/噸，現(xiàn)在亞磷酸二甲酯價格已達到了 4 萬元/ 噸。 27第三章 產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模一、產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模的選擇（一）氨基酸系列產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模的選擇(1) L絲氨酸： 600 t/a(2) D、L蛋氨酸：120t/a(3)甘氨酸：2022 t/a(4)氨基酸精制生產(chǎn)線：280 t/a（其中：30 t/a 色氨酸、200 t/a賴氨酸鹽酸鹽、50t/a 蘇氨酸）（二）磷化工產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模的選擇(3)黃磷:1 萬噸/a(1)三氯化磷：2 萬噸/a(2)亞磷酸二甲酯:5000 噸/a二、工作制度（一）氨基酸系列產(chǎn)品工作制度 年工作日：按 300 天計 日產(chǎn)量：L絲氨酸： 2 噸 L蛋氨酸 :： 噸 甘氨酸:： 噸 精制 L色氨酸： 噸 精制 L鹽酸賴氨酸： 噸 精制 L蘇氨酸： 噸 28（二）磷化工產(chǎn)品工作制度年工作日：按 300 天計日產(chǎn)量：黃磷: 噸三氯化磷: 噸 亞磷酸二甲酯: 噸 三、建設(shè)規(guī)模與分期 （一）氨基酸系列產(chǎn)品建設(shè)規(guī)模與分期總規(guī)模 3000 噸,分一期實施：600 噸/年 L絲氨酸、120 噸/年 L蛋氨酸、2022 噸/年甘氨酸、精制 30 噸/年色氨酸、精制 200 噸/年賴氨酸鹽酸鹽、精制50 噸/年蘇氨酸。四、產(chǎn)品品質(zhì)定位（一）氨基酸系列產(chǎn)品品質(zhì)定位氨基酸系列產(chǎn)品均按食品級（外貿(mào)出口）進行生產(chǎn)。該項目建成后，產(chǎn)品質(zhì)量可以達到以下質(zhì)量標準要求。在水中易溶，在乙醇、丙酮或乙醚中幾乎不溶。在水中易溶，在乙醇、丙酮或乙醚中幾乎不溶。在水中易溶，在乙醇、丙酮或乙醚中幾乎不溶?！?+176?！? +176?！? +176。紅外光吸收圖譜應(yīng)與對照的圖譜一致。酸度 ～ ～ ～溶液的澄清度與顏色 溶液應(yīng)澄清無色。在水中溶解，在乙醇中極微溶解，在乙醚中不溶，在稀鹽酸或氫氧化鈉溶液中易溶。在水中溶解，在乙醇中極微溶解，在乙醚中不溶，在稀鹽酸或氫氧化鈉溶液中易溶。在水中溶解，在乙醇中極微溶解，在乙醚中不溶，在稀鹽酸或氫氧化鈉溶液中易溶。 ~ ＋176。~＋176。 ~ ＋176。紅外光吸收圖譜應(yīng)與對 照的 圖譜一致。酸度 ～ ～ ～溶液的澄清度與顏色溶液應(yīng)澄清無色。 只顯 一個紫色斑點。干燥失重 ≤% ≤% ≤%灼燒殘渣 ≤% ≤% ≤%鐵(Fe) ≤% ≤% ≤%重金屬 (Pb) 不得過百萬分之十 不得過百萬分之十 不得過百萬分之十五砷(As) ≤% ≤% ≤%【檢查】細菌內(nèi)毒素 甘氨酸質(zhì)量標準不同級別甘氨酸產(chǎn)品的質(zhì)量標準 31指標標準指標名稱標準 中國藥典 2022 年版（原料藥）食品一級 食品二級【含量測定】 ≥% ≥% ≥%【性狀】 為白色結(jié)晶性粉末；無臭，味甜。為白色結(jié)晶性粉末；無臭，味甜。為白色結(jié)晶性粉末；無臭，味甜?！捐b別】紅外光吸收圖譜應(yīng)與對照的圖譜一致。紅外光吸收圖譜應(yīng)與對照的圖譜一致。溶液的透光率（430nm）≥% ≥%氯化物(Cl ) ≤% ≤% ≤%硫酸鹽(SO4 2) ≤% ≤% ≤%銨鹽(NH4 +) ≤% ≤%干燥失重 ≤% ≤% ≤%灼燒殘渣 ≤% ≤% ≤%鐵(Fe) ≤% ≤% ≤%重金屬 (Pb) 不得過百萬分之十 不得過百萬分之十 不得過百萬分之二十砷(As) ≤% ≤% ≤%細菌內(nèi)毒素 【檢查】水解產(chǎn)物 溶液與樣品溶液比較， 澄明度應(yīng)一致。在水中微溶，在乙醇中極微溶解，在三氯甲烷中不溶，在甲酸中易溶，在氫氧化鈉試液或稀鹽酸中溶解。在水中微溶，在乙醇中極微溶解，在三氯甲烷中不溶，在甲酸中易溶，在氫氧化鈉試液或稀鹽酸中溶解。在水中微溶，在乙醇中極微溶解，在三氯甲烷中不溶，在甲酸中易溶，在氫氧化鈉試液或稀鹽酸中溶解。~ －176。~ －176。~ －176。紅外光吸收圖譜應(yīng)與對照的 圖譜一致。酸度 ～ ～ ～溶液的澄清度與顏色溶液應(yīng)澄清無色。在水中易溶，在乙醇中極微溶解，在乙醚中幾乎不溶。在水中易溶，在乙醇中極微溶解，在乙醚中幾乎不溶。在水中易溶，在乙醇中極微溶解，在乙醚中幾乎不溶。~ ＋176。~ ＋176。~ ＋176。⑵水溶液顯氯化物的鑒別反應(yīng)。⑵水溶液顯氯化物的鑒別反應(yīng)。⑵水溶液顯氯化物的鑒別反應(yīng)。溶液的透光率（430nm）≥% ≥%硫酸鹽(SO4 2) ≤% ≤% ≤%銨鹽(NH4 +) ≤% ≤%其他氨基酸 ≤% ≤% ≤%干燥失重 ≤% ≤% ≤%灼燒殘渣 ≤% ≤% ≤%鐵(Fe) ≤% ≤% ≤%重金屬(Pb) 不得過百萬分之十 不得過百萬分之十 不得過百萬分之十五砷(As) ≤% ≤% ≤%細菌內(nèi)毒素 10EU 10EU【檢查】含氯量 ～% ～% ～%蘇氨酸質(zhì)量標準不同級別 L蘇氨酸產(chǎn)品質(zhì)量標準 34指標標準指標名稱標準 中國藥典 2022 年版（原料藥）食品一級 食品二級【含量測定】 ≥% ≥% ≥%【性狀】 為白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末；無臭，味微甜。為白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末；無臭，味微甜。為白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末；無臭，味微甜。比旋度 － 176。 －176。 －176?！捐b別】紅外光吸收圖譜應(yīng)與對照的圖譜一致。紅外光吸收圖譜應(yīng)與對照的圖譜一致。溶液的透光率（430nm）≥% ≥%氯化物(Cl ) ≤% ≤% ≤%硫酸鹽(SO42)≤% ≤% ≤%銨鹽(NH4 +) ≤% ≤%其他氨基酸應(yīng)只顯一個紫色斑點。 應(yīng)只顯一個紫色斑點。該項目建成后，產(chǎn)品質(zhì)量可達到以下質(zhì)量標準要求?；瘜W(xué)合成法制備的產(chǎn)物是外消旋體，需經(jīng)過拆分得到 L絲氨酸產(chǎn)品，而且需在高溫高壓條件下生產(chǎn)，工藝復(fù)雜，成本高。但絲膠原料有限，生產(chǎn)成本高，無法進行大規(guī)模生產(chǎn)。本工藝是以甘氨酸和甲醛為底物，采用生物轉(zhuǎn)化法合成 L絲氨酸。生物轉(zhuǎn)化法生產(chǎn) L絲氨酸的技術(shù)關(guān)鍵是要篩選構(gòu)建得到高效表達 SHMT 工程菌。經(jīng)過公司科研人員的多年努力，采用基因工程技術(shù)成功構(gòu)建了絲氨酸羥甲基轉(zhuǎn)移酶，以甘氨酸和甲醛為原料生產(chǎn) L絲氨酸。該工藝的主要創(chuàng)新點：①、重組質(zhì)粒 PET17bglyA 中插入 f5 基因片段，使構(gòu)建的 SHMT 基因工程菌帶有傳代穩(wěn)定基因，保證了該工程可永久傳代，變異性極小。 38③、實現(xiàn)了高底物（甘氨酸）濃度（≥3mol/L）條件下的酶促轉(zhuǎn)化反應(yīng)，相對于底物甘氨酸，其摩爾轉(zhuǎn)化率≥95%，產(chǎn)量 350克/升370 克/升，L 絲氨酸分離精制收率≥95% 。本工藝在技術(shù)方面具有三個特點：①、技術(shù)先進性 采用生物轉(zhuǎn)化法合成 L絲氨酸，其工藝流程簡短，無特殊工藝要求，設(shè)備投資小，工藝穩(wěn)定；原材料來源廣泛，成本較低，轉(zhuǎn)化率高，成品收率高，產(chǎn)品質(zhì)量好；污染物排放量小，易處理。該技 術(shù)為姚蘇等人研究的專有技術(shù)，生產(chǎn)過程中關(guān)健控制點多，一般人員不可能掌握全套生產(chǎn)工藝，具有一定的技術(shù)壁壘。而且，該項目由于產(chǎn)品生產(chǎn)無對環(huán)境有害的污染物排放，也符合清潔生產(chǎn)的要求。該公司在實施絲氨酸項目時，為了節(jié)約大筆投資，決定不投資進行發(fā)酵工廠的建設(shè)，采用委托加工的形式進行菌種的發(fā)酵。D、L蛋氨酸目前，世界上生產(chǎn) DL蛋氨酸大都采用海因法。其特點在于既能生產(chǎn)蛋氨酸，又可生產(chǎn)MHA。因此分離出右型和左型體是十分困難的。本項目采用自行研制開發(fā)的兩種酶拆分法生產(chǎn) L蛋氨酸 40和 D－蛋氨酸生物技術(shù)，通過連續(xù)兩步生產(chǎn)工藝，可以同時生產(chǎn)出 D 型蛋氨酸和 L 型蛋氨酸，其 L 型蛋氨酸的生產(chǎn)成本只有一步酶法的 60%相比。其技術(shù)特點為：①采用兩種新的酶源，成本低，底物濃度高，酶活性高，兩步酶反應(yīng)可以同時生產(chǎn) L 型和 D 型蛋氨酸。本工藝在技術(shù)方面具有三個特點：①、技術(shù)先進性第一，采用新的酶源，成本低，底物濃度高，酶活性高。②、技術(shù)獨占性第一，使用酶源不同； 第二，拆分產(chǎn)物進行分離的方式不同； 第三，為我公司首創(chuàng)，未見國內(nèi)外同類技術(shù)的研究報道。 41甘氨酸甘氨酸沒有不對稱碳原子，無光學(xué)異構(gòu)體，所以其生產(chǎn)全部采用合成法。主要化學(xué)反應(yīng)如下：2HCHO+NaCN+NH4CL—→CH=NCHCN+NaCl+H 2OCH=NCHCN+2C2H5OH+H2SO4—→(H 2NCH2CN)H2SO4+CH2(OC2H5)22(H2NCH2CN)H2SO4+3Ba(OH)2—→(NHCHCOO) 2Ba+2BaSO4↓+2NH4↑+2H2O(NHCHCOO)2Ba+H2SO4—→2NH 4CH2COOH+BaSO4↓施特雷克法的優(yōu)點在于產(chǎn)品易精制，生產(chǎn)成本低，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。氰化鈉法生產(chǎn)甘氨酸原料消耗及成本（收率按 75％計算）原料名稱 規(guī)格 理論單耗/tt 1 金額/元羥基乙腈 工業(yè)品 8000 6080碳酸氫銨 600 60 42活性碳 6000 600合計 6740注：表中羥基乙腈消耗為理論值，生產(chǎn)實際中約為 1/t該工藝以天然氣和氨合成的氫氰酸為主體原料，在生產(chǎn)過程可直接利用它的氣態(tài)或任意比例的水溶液和醛反應(yīng)生成羥基乙腈，羥基乙腈再和氨反應(yīng)生成甘氨酸。氨源可用碳酸銨、碳酸氫銨等。合成路線見下圖。但是，該法流程半連續(xù)化，操作壓力、溫度較高，主要原料劇毒、腐蝕性較大，需采用特殊材質(zhì)，設(shè)備投資較高，維修率也較高，運行成本較高天然氣法合成甘氨酸原材料成本估算名稱 分子量 噸耗 單價 價 格甲烷 16 842m3 液氨 17 硫酸 98 37%甲醛 30 碳酸氫銨 78 590 59活性碳 12 6000 600甘氨酸 75 1T ③、α鹵代酸法主要化學(xué)反應(yīng)如下：ClCH2COOH+2NH3—→CH 2NH2COOH+NH4Cl本工藝以六次甲基四胺（烏洛托品）水溶液為介質(zhì)，在一定的溫度下，加入一氯乙酸和氨進行反應(yīng)，生成甘氨酸。該合成法工業(yè)化較早，技術(shù)成熟可靠，我國大都采用此法生產(chǎn)。在生產(chǎn)過程中由于六次甲基四胺（烏洛托品）水溶液為催化介質(zhì)，消耗很少。該法一般的晶形易結(jié)塊，本可行性研究報告推薦采用天津大學(xué)國家結(jié)晶技術(shù)研究中心王靜康院士的高新技術(shù)，可使晶形或質(zhì)量達到或超過國際先進水平。目前，只有重慶三峽英力公司建起一套 5 萬噸/ 年規(guī)模的裝置，目前尚未試車成功。本研究報告，根據(jù)原料來源，擬采用成熟可靠的 α鹵代酸法工藝，加上合成反應(yīng)自控及新結(jié)晶技術(shù)，使產(chǎn)品質(zhì)量保持國內(nèi)領(lǐng)先水平。完全可以根據(jù)市場需求的情況，隨時更換生產(chǎn)品種，以滿足市場的需求。該項目 45不僅可以創(chuàng)造較好的經(jīng)濟效益，而且可以創(chuàng)造較好的社會效益。第二，精制產(chǎn)品全，該項目實施單位現(xiàn)已掌握了幾乎所有氨基酸產(chǎn)品的精制生產(chǎn)工藝，能夠配套精制生產(chǎn)十余種氨基酸產(chǎn)品。相應(yīng)人員非常熟悉工藝技術(shù)及國際、國內(nèi)的 GMP 管理程序，熟悉產(chǎn)品打入國際市場的程序和要求，并具有穩(wěn)定的客戶網(wǎng)絡(luò)。（二）、磷化工項目工藝技術(shù)方案的選擇黃磷 按照供給反應(yīng)所需熱量方式的不同，黃磷的生產(chǎn)方式可分為高爐法和電爐法。根據(jù)目前國內(nèi)黃磷的生產(chǎn)廠家的生產(chǎn)經(jīng)驗，結(jié)合 46項目實施地磷礦石的特點，我們選用電爐法進行自動化生產(chǎn)。收率和產(chǎn)品質(zhì)量得到了提高，降低了生產(chǎn)成本。三氯化磷工業(yè)三氯化磷的生產(chǎn)原理非常簡單，是由熔融的黃磷與氯氣反應(yīng)制取，工藝成熟，操作控制容易。該工藝兼容了自動化控制生產(chǎn)，由于工藝設(shè)計非常合理,產(chǎn)品的質(zhì)量易于控制，對工人素質(zhì)的相應(yīng)要求較低，操作人員易于上手，而且安全系數(shù)大大提高，是國內(nèi)最先進的三氯化磷規(guī)?；a(chǎn)工藝，不但大大提高產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量，而且突出降低了能源的消耗，這樣可使生產(chǎn)成本降至理論最低點，是三氯化磷高品質(zhì)、大產(chǎn)量、低成本生產(chǎn)的杰出工藝。 47該工藝的主要創(chuàng)新點：（1）、在連續(xù)法生產(chǎn)的基礎(chǔ)上兼容了自動化控制，各項指標達到國際領(lǐng)先水平。（3）、操作人員大大減少，消耗大大降低。 亞磷酸二甲酯亞磷酸二甲酯的合成方法很多，歸納起來主要有兩種：(1)由亞磷酸與醇直接酯化制備；(2)采用三氯化磷直接與無水甲醇進行酯化反應(yīng)合成亞磷酸二甲酯，其中第一種方法反應(yīng)速度較慢，產(chǎn)品收率不高，故其發(fā)展受到限制，至今還沒有實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。目前，世界各國對這種方法進行了大量的研究，且大部分產(chǎn)品已實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)；我們綜合各種生產(chǎn)方法的優(yōu)點，采用目前國內(nèi)較為先進的連續(xù)自動化無溶劑法生產(chǎn)工藝。該工藝的主要創(chuàng)新點：（1）、酯化、脫酸、蒸餾均實現(xiàn)單體設(shè)備連續(xù)化高效率安全生產(chǎn)，尤其是蒸餾效率提高至目前生產(chǎn)廠的兩倍以上，且顯著降低了蒸餾溫度，高沸點殘留物很少；（2）、酯化噴混器、脫酸和蒸餾設(shè)備均自行開發(fā)設(shè)計，結(jié)構(gòu)簡單，操作簡單穩(wěn)定；（3）、原料配比控制系統(tǒng)采用稱重模塊和控制軟件，能夠準確計量和控制流量。實現(xiàn)了零排放，符合國家環(huán)保政策，是一個非常理想的生產(chǎn)