【正文】 般均能與FeCl3水溶液發(fā)生顏色反應(yīng)。此反應(yīng)常用以鑒定酚類。但應(yīng)注意含有烯醇式結(jié)構(gòu)（羥基連在sp2雜化碳上，如）的化合物，也能與FeCl3水溶液顯色。 (三)、芳香環(huán)上的取代反應(yīng) 酚羥基與苯環(huán)可產(chǎn)生pπ共軛，使苯環(huán)上電子云增加，尤其是使鄰、對位電子云密度增加。 鹵代反應(yīng) 在室溫下，苯酚能與溴水作用，立即生成2，4，6三溴苯酚的白色沉淀，此反應(yīng)很靈敏，故常用于苯酚的鑒別。例如： 硝化反應(yīng) 在室溫下，苯酚與稀硝酸反應(yīng)，可生成鄰硝基苯酚和對硝基苯酚的混合物。對硝基苯酚可形成分子間氫鍵，發(fā)生分子間締合；鄰硝基苯酚分子內(nèi)的羥基和硝基相距較近，可形成分子內(nèi)氫鍵，水溶性降低，揮發(fā)性增大，使鄰硝基苯酚能隨水蒸氣蒸出，而對硝基苯酚則留在蒸餾殘液中，達到分離目的。 這是由于磺化反應(yīng)是一個可逆反應(yīng)。 氧化反應(yīng) 酚類化合物很容易被氧化，產(chǎn)物很復(fù)雜。酚類化合物的氧化產(chǎn)物隨著氧化劑和反應(yīng)條件不同而不同。 多元酚更易被氧化，反應(yīng)產(chǎn)物主要為醌類化合物。因其結(jié)構(gòu)的差異，應(yīng)用上也有所不同。 (一)、苯酚 苯酚俗稱石碳酸。在室溫下微溶于水，易溶于乙醇、乙醚和苯等有機溶劑。但因苯酚具有毒性及對皮膚有腐蝕性，現(xiàn)應(yīng)用較少。甲酚有鄰、間、對位三種異構(gòu)體,由于三種異構(gòu)體沸點相近，不易分離，常使用它們的混合物。 (三)、苯二酚 苯二酚也有鄰、間、對三種異構(gòu)體。三種苯二酚都是結(jié)晶形固體，能溶于水、乙醇和乙醚中，除間苯二酚外，其他兩種苯二酚易被氧化成相應(yīng)的醌，因此自身可用作還原劑和抗氧劑，如作為顯影劑，能將膠片上感光后的鹵化銀還原為金屬銀。其結(jié)構(gòu)式為： 它存在于某些植物的香精油中，在麝香油中含量較高。第三節(jié) 醚 一、醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名 (一)、醚的結(jié)構(gòu) 醚可看作是醇或酚羥基中的氫原子被脂肪烴基或芳香烴基取代而生成的化合物。醚的官能團為醚鍵，COC。甲醚的結(jié)構(gòu)如圖105所示： 圖105 甲醚的結(jié)構(gòu) (二)、醚的分類 醚可以根據(jù)醚鍵是否成環(huán)而分為鏈醚和環(huán)醚兩大類。例如： (三).醚的命名 簡單的醚通常用普通命名法命名?；烀衙麜r，兩個不同基團排列順序為先小基團后大基團的原則。例如： 結(jié)構(gòu)較復(fù)雜的醚可用系統(tǒng)命名法命名，即取碳鏈較長的烴基作為母體，另將與氧相連的較短的烴基作為烷氧基。 環(huán)醚的系統(tǒng)命名是在相應(yīng)的烷烴名稱前加“環(huán)氧”及成環(huán)碳原子的編號，也可按相應(yīng)雜環(huán)命名。命名為：x冠y，x代表組成環(huán)的原子總數(shù)，y代表環(huán)中氧原子數(shù)。醚的沸點顯著低于相對分子質(zhì)量相同的醇。這是因為醚分子間不能形成氫鍵而締合的緣故。常見醚的物理常數(shù)見表104。cm3甲醚乙醚正丁醚苯甲醚 二苯醚四氫呋喃CH3OCH3CH3CH2OCH2CH3(CH3CH2CH2CH2)OCH3OC6H5C6H5OC6H51401169537271082414215425866 三、醚的化學(xué)性質(zhì) 除某些環(huán)醚外，醚分子中的醚鍵很穩(wěn)定，因此醚類是一類相當(dāng)穩(wěn)定的化合物，與稀酸、強堿、氧化劑、還原劑或金屬鈉等都不發(fā)生反應(yīng)，其穩(wěn)定性僅次于烷烴。 (一)、 鹽的形成 醚鍵的氧原子上具有孤對電子，可作為堿接受強酸的質(zhì)子形成鹽（質(zhì)子化的醚）。例如： 醚的鹽不穩(wěn)定，遇水又分解成原來的醚。 (二).過氧化物的形成 醚雖然對一般的氧化劑較為穩(wěn)定，但與空氣長期接觸，也會慢慢氧化生成過氧化物。例如，乙醚在空氣中久置則易生成過氧化乙醚。此外，用醚作溶劑時，過氧化物的存在還會引起某些副反應(yīng)發(fā)生，因此醚類應(yīng)盡量避免暴露在空氣中。 檢查過氧化物的方法是取少量醚與碘化鉀酸性溶液一起振搖，如有過氧化物存在，則碘離子被氧化成游離的碘(I2),游離的碘在溶液中因濃度不同而呈黃色或棕色。除去過氧化物的方法是用飽和硫酸亞鐵或亞硫酸鈉的稀酸溶液（還原劑）與醚充分振搖后分離并干燥后，再將醚在水浴上（不能用明火或直接加熱）蒸出。這是因為HI與醚先形成 鹽，然后I作為親核試劑進攻鹽，生成碘代烷和醇。例如： 實驗結(jié)果證明，通常是較小的烴基與碘結(jié)合生成碘代烴，而較大的烴基生成醇。這主要原因是芳香環(huán)與醚鍵氧形成pπ共軛，而使芳香環(huán)的碳氧鍵結(jié)合得牢固，所以醚鍵總是優(yōu)先在烷基與氧之間斷裂。乙醚為無色液體，具有特殊香味，℃，極易揮發(fā)并易燃易爆，它的蒸氣和空氣混合達到一定比例時，遇火或撞擊火花會引起猛烈爆炸。 乙醚能溶解多數(shù)有機化合物，并微溶于水，而它本身的化學(xué)性質(zhì)又較穩(wěn)定，所以是良好的溶劑和萃取劑。 乙醚因能作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)而曾用作吸入性麻醉劑，但因其可引起惡心等副作用，現(xiàn)已被其他更好的麻醉劑代替。因其結(jié)構(gòu)是環(huán)狀結(jié)構(gòu)，氧原子突出于環(huán)狀外部，易與水形成氫鍵，能與水混溶。在醫(yī)藥上，可用作合成許多藥物如咳必清、腦復(fù)康等藥物的原料。硫醇不僅在醫(yī)藥上可用作重金屬的解毒劑，而且在化妝品中是卷發(fā)劑、脫毛劑等的重要組分。 一、硫醇的結(jié)構(gòu)與命名 結(jié)構(gòu)上硫醇可看作是醇羥基的氧原子被硫取代而生成的化合物。簡單硫醇的命名是在相應(yīng)的醇名稱中加上“硫”字。例如： 二、硫醇的物理性質(zhì) 低級的硫醇有毒，具有難聞的臭味。硫醇的沸點比相應(yīng)的醇低，在水中的溶解度也比相應(yīng)的醇低。這是由于硫原子的半徑僅比氧大，電負性較氧小，分子間形成氫鍵的能力較弱。 三、硫醇的化學(xué)性質(zhì) (一)、弱酸性 硫醇的酸性比相應(yīng)的醇強得多。 這是由于硫的原子半徑比氧原子大，SH鍵的鍵長較OH鍵長，易被極化，以致SH鍵的離解能比相應(yīng)的OH鍵離解能小，所以硫醇的酸性比相應(yīng)的醇強。例如： 利用此反應(yīng)可用來降低重金屬在體內(nèi)的毒性。醫(yī)藥上常用某些含巰基化合物，作為重金屬解毒劑，其反應(yīng)式為： 其他解毒劑為： 這些解毒劑分子中均含有兩個相鄰的巰基，能與汞、鉛、砷等金屬離子結(jié)合成不易解力的無毒配合物由尿排出體外。 (三)、硫醇的氧化 硫醇極易被氧化，在緩和的氧化劑如空氣中的氧、I2/NaOH、H2O2等，硫醇可被氧化生成二硫化物。二硫鍵在一定條件下又可被還原為原來的硫醇，是一個可逆反應(yīng)。如人體的毛發(fā)主要是角蛋白，在毛發(fā)卷曲過程中，就是利用巰基化合物與二硫鍵之間的氧化還原作用，達到使毛發(fā)卷曲的目的。例如： 因此，在毛發(fā)卷曲過程中，則不能用強氧化劑，否則會破壞毛發(fā)的結(jié)構(gòu)，使毛發(fā)斷裂不易修復(fù)。27 /