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材料科學(xué)與工程基礎(chǔ)-閱讀頁

2025-02-02 18:47本頁面
  

【正文】 往會被另外一種或幾種元素所置換,而形成更為復(fù)雜的化合物,如 (Fe、 Mn)3C等 。所謂高分子是是指分子量特別大的有機(jī)化合物,是由一種或者多種單體,通過聚合反應(yīng)形成的相對分子質(zhì)量很大的化合物,它是相對于低分子而言。 高分子的組成 由一種或幾種簡單的低分子有機(jī)化合物結(jié)以重復(fù)的方式連接而成,就像一根鏈條由眾多鏈環(huán)連接在一起一樣。組成大分子鏈時(shí),鏈節(jié)的數(shù)目( n)叫做聚合度。如果把它分開,它就改變性質(zhì)(即分解)成另外的物質(zhì)。一個(gè)分子量很大的分子用外力把它拉斷或切開,變成兩個(gè)分子后,高分子化合物的性質(zhì)一般沒有明顯的改變。 ( 2)具有彈性:高分子化合物在外力作用下容易發(fā)生變形,當(dāng)外力解除,這種變形就可以恢復(fù)到原狀。因?yàn)楦叻肿踊衔锸怯珊荛L的大分子鏈所構(gòu)成,當(dāng)鏈的某一部分受熱時(shí),這一部分鏈的運(yùn)動能量增加,但由于大分子鏈不易傳熱,因此,除了這一部分受熱外,鏈的其他部分則受熱不多,這些部分的運(yùn)動能量就不大??傊?,高分子化合物不可能一下子達(dá)到由固體狀態(tài)變?yōu)橐后w狀態(tài)。 ( 4)具有絕緣性:高分子化合物對電、熱、聲具有良好的絕緣性能。 二、大分子鏈的分子量及其分布 高聚物分子量的多分散性 高聚物的分子量有兩個(gè)特點(diǎn) , 一是分子量很大 , 二是分子量多分散性 。 而絕大多數(shù)高分子聚合物都是分子量不等的同系物的混合物 。 高聚物材料是數(shù)量眾多的大分子鏈的聚集體,由于大分子鏈長短不同,每根大分子鏈的分子量也不同。根據(jù)統(tǒng)計(jì)平均方法不同,其分子量的表示也不同。此外還有粘均分子量和 Z均分子量等。 重均分子量 按重量的統(tǒng)計(jì)平均 , 定義為: 式中: Wi: 第 i組分子的總質(zhì)量 。 如圖所示為高聚物的分子量分布 , 它表示該高聚物中具有各種分子量的大分子鏈的重量是不同的 。 其主鏈結(jié)構(gòu)如下: —C—C—C—C—C—C— 乙烯基聚合物就是屬于碳鏈聚合物的一種 。如 R換為 Cl, 得到氯乙烯; R換為 OH( 羥基),得到乙烯醇; R換為 CH3, 得到丙烯。 如: —C—C—O—C— —C—C—H—C— —C—C—S—C— 聚酯就是一種典型的雜鏈聚合物 , 其特征是在碳主鏈中嵌入一個(gè)酯鍵: O —C—O— ( 3) 元素有機(jī)聚合物 主鏈由氧和其它元素組成 , 如: —O—Si—O—Si—O— 在大分子鏈中常見的 C、 H、 O、 N等元素都是原子量較小的輕元素 。 高分子鏈結(jié)構(gòu)單元的鍵接方式和構(gòu)型 大分子鏈形成后,由共價(jià)鍵固定的鏈內(nèi)原子和原子團(tuán)的幾何排列即固定不變。 鍵接方式 : 結(jié)構(gòu)單元在鏈中的連接方式和順序決定于單體及合成反應(yīng)的性質(zhì) 。 即使分子鏈組成相同 , 但由于取代基的位置不同 , 也可有不同的立體構(gòu)型 。 2) 間同立構(gòu) 取代基 R相間地分布在主鏈的兩側(cè) 。 高分子鏈的構(gòu)象及柔順性 ( 1)高分子鏈的構(gòu)象 單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn) 由于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)所引起的原子在空間占據(jù)不同位置所構(gòu)成的分子鏈的各種形象,稱為高分子鏈的構(gòu)象。 高分子鏈的柔順性與單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)難易程度有關(guān) 。一般說來 , 高分子鏈的幾何形狀有以下三種: ( 1) 線型高分子 :由許多鏈節(jié)組成的長鏈 , 通常是卷曲成線團(tuán)狀 。此類材料加熱后軟化 , 冷卻后又硬化成型 , 隨溫度變化可以反復(fù)進(jìn)行 。 ( 2) 支鏈型高分子 在主鏈上帶有支鏈 。 ( 3)體型 (網(wǎng)狀 )高分子 分子鏈之間有許多鏈節(jié)互相交聯(lián),呈三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。此類材料受熱發(fā)生化學(xué)變化而固化成型,成型后再受熱也不會軟化變形,如酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂等。一般物質(zhì)的聚集態(tài)可分為氣體、液體和固體。高分子鏈之間以范德瓦爾斯鍵或氫鍵結(jié)合,鍵雖弱,但因分子鏈很長,故鏈間總作用力為各鏈節(jié)作用力與聚合度之積,因而大大超過鏈內(nèi)共價(jià)鍵。 第五節(jié) 無機(jī)非金屬材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) Structures of Inanic Nonmetallic Materials (Ceramics) 陶瓷是由金屬和非金屬的無機(jī)化合物所構(gòu)成的多晶多相固體物質(zhì),它實(shí)際上是各種無機(jī)非金屬材料的統(tǒng)稱。后來,發(fā)展到泛指整個(gè)硅酸鹽材料,包括玻璃、水泥、耐火材料、陶瓷等。陶瓷和金屬類似,具有晶體構(gòu)造,但與金屬不同的是其結(jié)構(gòu)中并沒有大量的自由電子。 在室溫下,陶瓷材料的典型組織是由晶體相、玻璃相和氣相組成。它往往決定著陶瓷的力學(xué)、物理、化學(xué)性能。氧化物結(jié)構(gòu)和硅酸鹽結(jié)構(gòu)是陶瓷晶體中最重要的兩類結(jié)構(gòu)。 氧化物結(jié)構(gòu) 氧化物結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)是較大的氧離子緊密排列成晶體結(jié)構(gòu),較小的正離子填充在它們的空隙內(nèi)。 結(jié)構(gòu)類型 晶體結(jié)構(gòu) 陶瓷中主要化合物 AX型 面心立方 堿土金屬氧化物 MgO、 BaO等 , 堿金屬鹵化物 , 堿土金屬硫化物 AX2型 面心立方 CaF2(螢石 )、 ThO VO2等 簡單四方 TiO2(金紅石 )、 SiO2(高溫方石英 )等 A2X3型 菱形晶體 αAl2O3(剛玉 ) ABX3型 簡單立方 CaTiO3(鈣鈦礦 )、 BaTiO3等 菱形晶系 FeTiO3(鈦鐵礦 )、 LiNbO3等 AB2X4型 面心立方 MgAl2O4(尖晶石 )等 100多種 硅酸鹽結(jié)構(gòu) 硅酸鹽材料在自然界中大量存在,約占已知礦物的三分之一。普通水泥是人們最熟悉的硅酸鹽,它最明顯的優(yōu)勢是能將巖石骨料結(jié)合成整塊材料。當(dāng)整個(gè)硅氧四面體連接時(shí)由于 O2的排斥作用,使得各頂點(diǎn)只能以共有的形式相連接。 硅酸鹽具有下列結(jié)構(gòu)特點(diǎn): ① 結(jié)構(gòu)中 Si4+間沒有直接的鍵 , 而它們是通過 O2–連接起來的 。 ③ 每一個(gè) O2–只能連接 2個(gè)硅氧四面體 。 陶瓷晶體相中的缺陷 陶瓷材料是多晶體,同金屬一樣,有晶粒、晶界,有亞晶粒、亞晶界。如果陶瓷的晶粒細(xì)小,晶界總面積大,則陶瓷材料的強(qiáng)度大;空位和間隙原子可加速陶瓷工藝過程中燒結(jié)時(shí)的擴(kuò)散,并且也影響物理性能。所以陶瓷在常溫下幾乎沒有塑性變形能力,即脆性大。 但在熔點(diǎn)附近 , SiO2的粘度很高 , 原子遷移困難 , 所以當(dāng)液態(tài) SiO2冷卻到熔點(diǎn)以下時(shí) , 原子不能排列成長為有序 ( 晶體 ) 狀態(tài) , 而形成過冷液體 。 因此 , 玻璃相就是陶瓷高溫?zé)Y(jié)時(shí)各組成物和雜質(zhì)產(chǎn)生一系列物理 、 化學(xué)反應(yīng)后形成的一種非晶態(tài)物質(zhì) 。 玻璃相在陶瓷組織中的作用是:粘結(jié)分散的晶體相,降低燒結(jié)溫度,抑制晶粒長大和填充氣孔使陶瓷致密等。此外,由于玻璃相結(jié)構(gòu)疏松,空隙中常有金屬離子填充,因而降低了陶瓷的電絕緣性,增加介電損耗。 四、氣相 氣相是指陶瓷孔隙中的氣體即氣孔,是在陶瓷生產(chǎn)過程中形成,并被保留下來的。 氣孔對陶瓷性能有顯著影響 。 如果存在于陶瓷內(nèi)部 ( 閉孔 ) , 不易被發(fā)現(xiàn) , 這常常是產(chǎn)生裂紋的原因 , 使陶瓷性能大幅下降 , 如組織致密性下降 , 應(yīng)力集中 , 脆性增加 , 介電損耗增大 , 電擊穿強(qiáng)度下降 , 絕緣性降低等等 。 陶瓷材料的氣孔量用氣孔的相對體積(氣孔率)來表示,它是衡量陶瓷材料質(zhì)量的重要標(biāo)志。普通陶瓷的氣孔率為 5%~ 10%,特種陶瓷在 5%以下,金屬陶瓷要求在 %以下。
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