【正文】 5℃，相對(duì)密度 ℃/20℃，氣體 ，辛醇/水分配系數(shù)log Kow= ，水中溶解度7710mg/L/25℃，另的報(bào)導(dǎo)為3810mg/L，與醇，醚，苯，四氯化碳等互溶，嗅覺(jué)閾濃度200ppm，或250～1000mg/m3，也有報(bào)導(dǎo)空氣中為85ppm。常見(jiàn)的癥狀為惡心、嘔吐、食欲減退、嗜睡、頭昏、定向困難、頭痛、胸痛、尿痛。 【環(huán)境數(shù)據(jù)】 COD ～，當(dāng)濃度＞125mg/L時(shí)對(duì)好氧降解微生物有抑制作用。在土壤中，它具有中等程度的遷移性，可以從干的或濕的土壤表面通過(guò)揮發(fā)轉(zhuǎn)移至大氣中去。但也有研究表明，在低濃度下，氯仿可以在厭氧的條件下在甲烷菌的作用下，并在醋酸等基質(zhì)的存在下可以進(jìn)行生物降解。生物富集性較弱。在好氧條件下，有報(bào)導(dǎo)很難降解，但也有報(bào)導(dǎo)能在7天內(nèi)降解49％，或29天降解100%。在厭氧條件下，也有二種不同結(jié)果的報(bào)導(dǎo)，也有報(bào)導(dǎo)在1年內(nèi)可以降解31%或3個(gè)月內(nèi)100%。含氯仿廢水治理技術(shù)氧化法 廢水中的氯仿可以被二氧化鈦光催化所去除[1][2]。 由于污染物濃度低, 氧化耗氧量低, 自然復(fù)氧即已滿(mǎn)足要求, 無(wú)需曝氣充氧[3]。廢水中的三氯乙烯、四氯乙烯、三氯乙烷、三氯甲烷及四氯化碳可用二氧化鈦/UV 處理, 其降解速率為三氯乙烯＞四氯乙烯＞三氯甲烷＞三氯乙烷＞四氯化碳[5]。水中微量的氯仿可用氧化鋅或二氧化鈦?zhàn)鞔呋瘎? 并用氙燈作人工日光, 配合空氣進(jìn)行催化氧化而去除[7]。水中的氯仿可以通過(guò)摻鉑二氧化鈦纖維進(jìn)行光催化去除，可以克服TiO2納米顆粒不易分離回收的困難,而且對(duì)其進(jìn)行貴金屬摻雜,可使其光催化活性大大提高, 用300 W中壓汞燈光照120 min時(shí),Pt/TiO2(F)％,而Pt/TiO2(G)％[9]。當(dāng)用二氧化鈦進(jìn)行光催化降解氯仿時(shí)，會(huì)產(chǎn)生三氯甲基游離基，氯仿可以在沒(méi)氧存在的情況下分解成一氧化碳及氯離子，在有氧存在的情況下，則分解過(guò)程中生成二氧化碳及氯離子。以400W高壓汞燈為紫外光源,H2O2草酸鐵絡(luò)合物為光氧化劑, 可對(duì)氯仿水溶液進(jìn)行了光催化降解，能有效地使水溶液中氯仿迅速光解脫氯。隨著H2O2濃度的增加,氯仿光解速率提高,但H2O2濃度較大時(shí),H2O2的有效利用率降低。 用紫外微臭氧技術(shù)處理自來(lái)水中常見(jiàn)的三氯甲烷、四氯化碳、鄰二氯苯、對(duì)二氯苯、1,2,4三氯苯及六氯苯。 含氯仿、四氯乙烯及二氯苯等的廢水可用過(guò)氧化氫進(jìn)行光分解, 過(guò)氧化氫/氯仿的摩爾比為 , pH 應(yīng)控制在＜, 過(guò)量的過(guò)氧化氫可用活性炭分解去除, 出水中的氯仿濃度可達(dá) ＜／升[14]。 氯仿在銅及鉛電極上在低電流密度下脫鹵, 并具有大的電流效率, 而芳香鹵素化合物只有在高電流密度下才能脫鹵[15]。 用金屬還原法處理含氯仿及三溴甲烷廢水, 可使其含量從242微克／升降至 5 微克／升以下, C2HClC3ClC2H3Cl3可以從250微克／升降低到 5 微克／升, 而氯苯因去除了氯原子而形成毒性較小的環(huán)已醇。 有機(jī)鹵素化合物可用銅合金進(jìn)行陰極分解, 如 6毫摩爾氯仿可用 104安/米2電解 240 分鐘, 其中用不銹鋼作陽(yáng)極, 銅為陰極, 并使用陽(yáng)離子交換膜, 可有 %的氯仿去除率, 并產(chǎn)生 62% 的甲烷[17]。氯仿及四氯乙烯可用絲光沸石或斜發(fā)沸石吸附去除, 斜發(fā)沸石及絲光沸石對(duì)四氯乙烯及氯仿的吸附能力為 和 [19]。 氯仿等鹵烴可用親水性濾料進(jìn)行粗?；コ齕21]。 如醚型脆性的聚氨酯泡沫塑料可用來(lái)吸附廢水中的氯仿及四氯化碳[22]，粉狀的丁二烯丙烯的間聚物或丁二烯苯乙烯的間聚物經(jīng)交聯(lián)或不經(jīng)交聯(lián)均可用來(lái)吸附廢水中的鄰二氯苯及氯仿等[23] 。廢水中的氯仿可以用發(fā)光沸石及斜發(fā)沸石所吸附，％％(重量比),過(guò)程符合Langmuir吸附等溫線[25]。飽和的活性炭采用堿性水解法再生, 效果良好[26]。 本法甲醇的去除率＞99%, 氯仿去除率～100%, COD去除率為＞50%[27]。可以用吹脫或蒸氣氣提的方法去除廢水中的氯仿，吹脫的去除率可達(dá)80%，而蒸氣氣提的方法可以完全去除氯仿[29]。萃取法制藥工業(yè)中的氣提廢水中的氯仿可用磺化煤油作為萃取劑, 將其從殘液中分離, 并可方便地通過(guò)常壓水蒸氣蒸餾進(jìn)行分離回收[31]。膜法廢水中的氯仿可以用超濾或反滲透等膜法進(jìn)行處理18。水解法 例如石灰法生產(chǎn)氯仿所產(chǎn)生的廢水, 其中的氯仿不但是難以生化降解的, 而且對(duì)活性污泥有一定的毒性, 這種廢水可以通過(guò)水解成甲酸鹽而解毒, 然后再用生化法處理。 也有報(bào)導(dǎo)含氯仿廢水可在 45～75℃, pH 10～11 加熱20～40分鐘, 其中20～60%的氯仿可以被破壞[35]。生化法 可以利用 Acetobacterium Woodii (DSM1030) 來(lái)降解二、三 及四氯化碳, 而其中四氯化碳在生物降解中產(chǎn)生一種未知結(jié)構(gòu)的代謝產(chǎn)物[37]。 一些鹵烴可以用城市污水稀釋后進(jìn)行曝氣處理, 停留時(shí)間多在 8 小時(shí)左右。 常用的方法是事先用石灰或氫氧化鈉處理, 使 pH 為 10, 溫度在 40～95℃ 下進(jìn)行水解, 使其產(chǎn)物易于生化降解。 生物降解四氯化碳, 三氯化碳、三氯乙烯及四氯乙烯可用活性炭或垂熔玻璃作載體的流化床進(jìn)行處理, 其中選擇基質(zhì)是很重要的。 曾篩選出FERM P19304至P19311八個(gè)海洋微生物可以分解廢水中的氯仿[42]。 氨單氧化酶抑制劑丙烯硫脲具有抑制作用。，但當(dāng)菌種馴化后，可以耐胺15mg/L的氯仿濃度[44]。在用厭氧菌 Acetobacterium woodii時(shí)，經(jīng)4天～10天的停留時(shí)間，氯仿的去除率可達(dá)90%[46]。 二氯甲烷濃度為 , 其降解速率為 , 二氯甲烷即使?jié)舛容^高也不致對(duì)甲醇的降解產(chǎn)生影響[47]。當(dāng)氯仿濃度在 ／升時(shí)將對(duì)甲烷菌產(chǎn)生完全性抑制作用, 而二氯甲烷在 毫克／升 時(shí)僅產(chǎn)生輕微的抑制作用[48]。在二組不同的甲烷菌培養(yǎng)過(guò)程中，氯仿的濃度在2mg/L時(shí)仍有98%的去除率。四氯化碳【中文名】四氯化碳【英文名】Carbon tetrachloride，tetrachloromethane【CA登錄號(hào)】56235 【分子式】CCl4 【分子量】【化學(xué)結(jié)構(gòu)式】CCl4【外觀】無(wú)色帶有甜味的透明液體。 【毒性】可以通過(guò)皮膚吸收，吸入及食入而進(jìn)入人體，可以刺激眼睛、皮膚，對(duì)肝及腎有嚴(yán)重?fù)p害，抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)，起始興奮，隨后頭痛、頭昏、惡心，進(jìn)一步可導(dǎo)致虛脫，失去知覺(jué)，昏迷，并因呼吸衰竭而死亡。致癌作用IARC將其歸類(lèi)為2B，即對(duì)人的致癌作用尚未確定，對(duì)實(shí)驗(yàn)動(dòng)物有致癌作用。臭氧消耗性物質(zhì)。當(dāng)濃度達(dá)到40mg/L時(shí)，對(duì)好氧降解微生物有抑制作用。在對(duì)流層中它不能直接進(jìn)行光解反應(yīng)。在對(duì)流層中它較為穩(wěn)定，可以持續(xù)保持30～50年。好氧降解可在7天內(nèi)降解＞87%的四氯化碳，但也有BOD測(cè)試表明，其所測(cè)得的BOD值僅為理論值的0%。含四氯化碳廢水治理技術(shù)混凝及水解法廢水中的四氯化碳可以在堿性條件下進(jìn)行脫氯反應(yīng)，當(dāng)pH值為 、溫度85℃、反應(yīng)時(shí)間30分鐘時(shí)，廢水中的四氯化碳去除效率可達(dá)70%～80%[1]。吸附法一些鹵烴還可以用砂來(lái)作為吸附劑來(lái)處理而取得好的效果。氯仿等鹵烴可用親水性濾料進(jìn)行粗?；コ齕4]。 如醚型脆性的聚氨酯泡沫塑料可用來(lái)吸附廢水中的氯仿及四氯化碳[5]。吹脫、蒸餾法廢水中的四氯化碳可以通過(guò)吹脫[7]或多級(jí)蒸餾的方法進(jìn)行進(jìn)行處理[8]。 過(guò)程中催化劑不易失活及流失[9]。950毫克／升的三氯乙烯在低壓汞燈產(chǎn)生的UV 催化下, 通過(guò)曝氣可使其濃度降至 ≤／升, 尾氣用UV 處理并用堿液吸收[11]。以二氧化鈦為催化劑, 對(duì)飲用水中常見(jiàn)的 9 種含氯有機(jī)優(yōu)先污染物, 如三氯乙烯、四氯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、六氯苯及 α、β、γ及δ六六六在低濃度下的光催化氧化下進(jìn)行處理。廢水中的三氯乙烯、四氯乙烯、三氯乙烷、三氯甲烷及四氯化碳可用二氧化鈦/UV 處理, 其降解速率為三氯乙烯＞四氯乙烯＞三氯甲烷＞三氯乙烷＞四氯化碳[14]。用紫外微臭氧技術(shù)處理自來(lái)水中常見(jiàn)的三氯甲烷、四氯化碳、鄰二氯苯、對(duì)二氯苯、1,2,4三氯苯及六氯苯。 當(dāng)采用200 千赫的超聲時(shí), 可以在水中產(chǎn)生羥基游離基而對(duì)四氯化碳進(jìn)行降解[17]。用元素鐵或鋅可以將水相中數(shù)千 ppM 級(jí)的四氯化碳在數(shù)小時(shí)內(nèi)還原成氯仿, 同時(shí)產(chǎn)生金屬離子, 氯離子及氫氣。四氯化碳可以用Ni/Fe雙金屬進(jìn)行脫氯降解，脫氯過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生少量的氯仿[20]。生化法當(dāng)四氯化碳的濃度為130mg/L時(shí)對(duì)好氧降解微生物具有抑制作用，當(dāng)濃度為51mg/L時(shí)對(duì)亞硝酸菌具有抑制作用。 例如要分解四氯化碳及三氯化碳, 就需要加入乙醇(70毫克／毫克)或甲醇(200毫克／毫克), 當(dāng)乙醇加入量為 15毫克/毫克時(shí), 三氯乙烯及四氯乙烯能完全地降解成順1,2二氯乙烯[22]?？梢岳?Acetobacterium Woodii (DSM1030) 來(lái)降解二、三 及四氯化碳, 而其中四氯化碳在生物降解中產(chǎn)生一種未知結(jié)構(gòu)的代謝產(chǎn)物[24]。 當(dāng)進(jìn)水四氯化碳濃度提高時(shí), 可以發(fā)現(xiàn)廢水中的氯仿濃度升高, 出水中的氯仿濃度約為進(jìn)水四氯化碳濃度(摩爾)的2025%, 如主要基質(zhì)改為以醋酸鹽為唯一碳源時(shí), 則四氯化碳的去除率急劇下降, 說(shuō)明降解醋酸鹽的微生物并不適應(yīng)四氯化碳的降解[25]。 在降解過(guò)程中可發(fā)現(xiàn)氯離子及三氯甲烷, 但沒(méi)有發(fā)現(xiàn)二氯甲烷、一氯甲烷及甲烷的存在[26]。三氯乙烯(TCE) 及四氯化碳可在厭氧條件下經(jīng) Phanerochaete chrysosporium 作用而無(wú)機(jī)化, 這種白根霉的木質(zhì)素分解培養(yǎng)液可在 9 天內(nèi)分解 % 的10 毫克／升的三氯乙烯及 %的10 毫克／升的四氯化碳, 而未經(jīng)木質(zhì)素分解的P. chrysosporium 是沒(méi)有無(wú)機(jī)化能力。正己烷【中文名】正己烷【英文名】nHexane【CA登錄號(hào)】110543【分子式】C6H14 【分子量】【化學(xué)結(jié)構(gòu)式】CH3(CH2)4CH3【外觀】無(wú)色揮發(fā)性氣體，汽油味【物化常數(shù)】蒸氣壓153 mmHg/ 25℃，℃，熔點(diǎn) －℃， g/ml/25℃，揮發(fā)熱 cal/g，辛醇/水分配系數(shù)log Kow= ，～13 mg/L/20℃，溶解于醇、氯仿、丙酮及乙醚，℃， (空氣=1)，104 Pa s/20℃，空氣中飽和濃度564 g/m3/20℃, 862 g/m3/30℃。LC50 小鼠或大鼠吸入48000 ppm/ 4 hr，正己烷經(jīng)呼吸或皮膚吸收進(jìn)入體內(nèi)后，其代謝產(chǎn)物2,5己二酮具有周?chē)窠?jīng)毒性，表現(xiàn)為感覺(jué)異常、感覺(jué)遲鈍，如發(fā)麻、刺痛等。重者可出現(xiàn)垂腕和垂足、站立和行走困難及肌肉萎縮、手足皮膚溫度降低，跟腱反射消失，脫離接觸后3個(gè)月內(nèi)病情仍可繼續(xù)惡化，一般病程為6～30個(gè)月。此外還可引起中樞神經(jīng)抑制，幻覺(jué)，麻醉，神經(jīng)傳導(dǎo)阻礙，視力模糊等現(xiàn)象【安全性質(zhì)】易燃，可以與空氣形成爆炸混合物，蒸氣可以形成回火，%～% (體積)，閃點(diǎn)22℃，自燃點(diǎn)225℃，可用二氧化碳作為滅火劑，如儲(chǔ)罐，貨車(chē)著火，其安全隔離距離為800米。氣態(tài)的正己烷可在大氣中被光化學(xué)產(chǎn)生的羥基游離基所分解，在空氣中的半衰期為3天。在模擬河及湖中揮發(fā)的半衰期分別為1小時(shí)及3天?！痉ㄒ?guī)標(biāo)準(zhǔn)】GBZ 2 2002工業(yè)場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值： 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度TWA 100 mg/m3,短時(shí)間接觸容許濃度STEL 180 mg/m3，美國(guó)OSHA Standards: TWA 500 ppm (1800 mg/cu m)， NIOSH 推薦 50 ppm (180 mg/cu m)(10小時(shí))。煉油廠廢水中含有苯酚 310 毫克／升及正已烷 60 毫克／升, 在加壓釜中, 加熱到 200℃, 工作壓力為 兆帕, 在足夠氧的存在下處理 1 小時(shí), 正已烷的含量可降低到 毫克／升[2]。 對(duì)于飽和的脂肪烴, 特別是非環(huán)烴, 由于其分子的穩(wěn)定性, 臭氧以及其它氧化劑(如氯等)的處理效果都是不理想的。但是臭氧能破壞廢水中的表面活性劑, 有利于飽和烴的分離, 同時(shí)有些飽和烴在臭氧的作用下也可發(fā)生一定的降解。 戊烷、已烷、庚烷、癸烷、環(huán)已烷、乙基環(huán)已烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等均屬可以生化降解的物質(zhì)。 其處理能力一般均在 千克/()左右[5]。用生化法處理烴類(lèi)化合物, 在大部分情況下, 都能得到理想的效果。在烷烴的生化降解中, 已烷、辛烷及庚烷在開(kāi)始 6 小時(shí)的停滯期后, 生化氧化進(jìn)行得非常順利。此外，Pseudomonas 的存在也提高了泡沫對(duì)烷烴的吸附[9]。 【物化常數(shù)】℃，熔點(diǎn)45℃，蒸氣壓 mmHg/25℃，相對(duì)密度 ℃/4℃，辛醇/水分配系數(shù) log Kow= ，與多數(shù)有機(jī)溶劑互溶，與飽和烴不互溶，蒸氣相對(duì)密度 ， mg/m3?？梢蛭耄橙牖蚱つw吸收而中毒。慢性中毒還有厭食、虛弱、皮炎、尿頻、蛋白尿等。LD50大鼠 經(jīng)口175 mg/kg或200 mg/kg, 腹腔注射920 mg/kg，皮下注射3500 mg/kg，靜脈注射1680 mg/kg，LD50 小鼠 腹腔注射175 mg/kg，經(jīng)口269 mg/kg，皮下注射4480 mg/kg，LC50 大鼠 吸入7500 ppm/8 hr，330 ppm/90天，小鼠2693 ppm/ 1 hr。在土壤中，它具有較高的遷移性，可以從濕的或干的土壤表面揮發(fā)至大氣中去。 用活性污泥對(duì)乙腈進(jìn)行生化降解試驗(yàn)，如菌種未進(jìn)行馴化，則效果較差。馴化的污泥可以比未馴化的污泥快5倍的速率進(jìn)行降解。乙腈也可以通過(guò)揮發(fā)從水體表面揮發(fā)至大氣中去。生物富集性較弱。在pH為7時(shí)，其水解半衰期為＞150000年。美國(guó)OSHA TWA 40 ppm (70 mg/m3), ACGIH, NIOSH TWA 20 ppm (34 mg/m3)。廢水中的乙腈可以被活性炭進(jìn)行吸