【正文】 O含量 兩步滴定法 第二步 水解后剩余滴定 CO O N aO CO CH 3+ N a O HCO O N aO H+ CH 3 CO O N a( 定量過量）? 169。每1ml的 HCl滴定液（ ）相當于 的 C7H5NaO2。 隨著滴定不斷進行 ， 苯甲酸不斷被萃取入有機溶劑層 ， 使滴定反應完全 ， 終點清晰 。 *** 兩步滴定法測定阿司匹林片或阿司匹林腸溶片時 ， 第一步滴定反應的作用是 （ B） A. 測定阿司匹林含量 B. 消除共存酸性物質的干擾 C. 使阿司匹林反應完全 D. 便于觀測終點 E. 有利于第二步滴定 *** 能用與 FeC13試液反應產生現象鑒別的藥物有 （ ABC） A． 苯甲酸鈉 B． 水楊酸 C． 對乙酰氨基酚 D． 氫化可的松 E． 丙酸睪酮 *** 采用雙相滴定法測定苯甲酸鈉含量時 ， 加入乙醚的目的是 （ A） A. 防止反應產物的干擾 B. 乙醚層在水上面 ， 防止樣品被氧化 C. 消除酸堿性雜質的干擾 D. 防止樣品水解 E. 以上都不對 *** 采用雙步滴定法測定阿司匹林制劑含量時 ， 被測組分與標準溶液的反應摩爾比為 （ C） A. 2:1 B. 1:2 C. 1:1 D. 3:1 E. 以上都不對 *** 區(qū)別水楊酸和苯甲酸鈉，最常用的試液是（ C） A. 碘化鉀 B. 碘化汞鉀 C. 三氯化鐵 D. 硫酸亞鐵 E. 亞鐵氰化鉀 *** 在中性條件下，可與三氯化鐵試液反應，生成赭色沉淀的藥物是（ D） A. 水楊酸鈉 B. 對氨基水楊酸鈉 C. 乙酰水楊酸 D. 苯甲酸鈉 E. 撲熱息痛 *** 用直接滴定法測定阿司匹林含量（ ABE） A. 反應摩爾比為 1： 1 B. 在中性乙醇溶液中滴定 C. 用鹽酸滴定液滴定 D. 以中性紅為指示劑 E. 滴定時應在不斷振搖下稍快進行 第六章 巴比妥類藥物的分析 （ Analysis of Barbitals Drugs） 一、化學結構與性質 二、鑒別試驗 三、特殊雜質檢查 四、含量測定 巴比妥類藥物是一類臨床常用的 催眠鎮(zhèn)靜藥 。 第六章 第一節(jié) 結構與性質 (The structure and properties) 一、 結構分析 CCCONONC OR 1R 2R 354 3216HH結構通式 基本 第六章 5,5取代的巴比妥類藥物 CCCONONC OH 5 C 2H 5 C 2HH巴比妥5 結構與性質 CCCONONC OH 5 C 2HH苯巴比妥5 區(qū)別各種巴比妥類藥物 環(huán)狀丙二酰脲 、 1,3二酰亞胺基團 決定巴比妥類藥物的特性 1. 環(huán)狀母核部分 2. 取代基部分 結構與性質 二、性質 (Physical and chemical properties) （一）物理性質 1. 白色結晶或結晶性粉未 ， 具有固定的熔點 2. 游離巴比妥類藥物微溶或極微溶于水 ， 易溶于乙醇及有機溶劑；其鈉鹽則易溶于水 ， 而不溶于有機溶劑 。 因此 ， 本類藥物的水溶液顯弱酸性 （ pKa為 ） ， 可與強堿形成水溶性的鹽類 。 在 pH=10的堿性溶液中，發(fā)生一級電離，于 240 nm處有最大吸收。 性質 酰胺基團 取代基 7. IR吸收光譜特征 性質 取巴比妥類藥物 50μg，點于硅膠 GF254薄層板上，以氯仿 丙酮（ 4： 1）為展開劑展開，薄層板干燥后，噴灑 2%的 HgCl2乙醇溶液，隨之再噴灑 2%的 1， 5二苯卡巴腙的乙醇溶液，在紫色背景下可觀察到巴比妥類藥物的白色斑點。 1. 與銀鹽的反應 鑒別 取供試品約 50mg， 加吡啶溶液（ 1→ 10） 5m1， 溶解后 ， 加銅吡啶試液 （ 硫酸銅 4g， 水 90ml溶解后 ，加吡啶 30m1， 即得 ） 1m1， 即顯紫色或生成紫色沉淀 。 苯巴比妥鈉的鑒別 （ 2022） 苯巴比妥鈉 （ 2022） 【 鑒別 】 三、鈉鹽的鑒別反應 本品顯鈉鹽的鑒別反應 鑒別 鈉鹽的鑒別反應 2. 與醋酸氧鈾鋅反應 取供試品的中性溶液 ，加醋酸氧鈾鋅試液 ， 即生成黃色 ↓ 取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰即顯鮮黃色 苯巴比妥 （ 2022） 【 鑒別 】 取本品約 10 mg， 加 硫酸 2滴與亞硝酸鈉 約 5 mg， 混合 ， 即顯橙黃色 ， 隨即轉橙紅色 . 芳環(huán)取代基的反應 四 、 取代基的反應 鑒別 （ 3） 取本品約 50 mg， 置試管中 ， 加甲醛試液 1 ml， 加熱煮沸 ， 冷卻 ， 沿管壁緩緩加硫酸 ml， 使成兩液層 ，置水浴中加熱 。 五、水解反應 鑒別 戊巴比妥 于瓷盤中放入戊巴比妥 10 mg和香草醛 10 mg， 加濃硫酸 m1，混合后 ， 放在水浴上加熱 30 s， 即產生棕紅色 。 六、與香草醛的反應 鑒別 七、紫外吸收光譜特征 1. 對照品對照法； 2. 規(guī)定吸收波長法； 3. 規(guī)定吸收波長和相應的吸收度法； 4. 規(guī)定吸收波長和吸收系數法； 5. 規(guī)定吸收波長和吸收度比值法。 鑒別 TLC： 一般采用對照品 （ 或標準品 ）比較法 ， 要求供試品斑點的 Rf 值應與對照品斑點一致 。每 l ml氫氧化鈉滴定液 （ mol/L）相當于 mg的 C11H18N2O3。每1 ml 硝酸銀滴定液（ mo1/L）相當于 mg的 C12H12N2O3。 如司可巴比妥鈉及其膠囊的測定原理為： 三、溴量法 1. 原理 含量 I2＋ 2Na2S2O3＝ 2NaI＋ Na2S4O6 KBrO3＋ 5KBr＋ 6HCl＝ 3Br2＋ 6KCl＋ 3H2O +B r 2 （ 定量過量）C O N HCNC OC H C H 2C H 2C H 3 ( C H 2 ) 2 C HC H 3O N aC O N HCNC OC H C H 2C H 2C H 3 ( C H 2 ) 2 C HC H 3O N aB rB rBr2＋ 2KI＝ 2KBr＋ I2 取溴酸鉀 g與溴化鉀 15 g，加水適量使溶解成 1000 ml，搖勻。 每 1ml溴滴定液 （ ） 相當于 C12H17N2NaO3。 含量 四、 紫外分光光度法 （ 一 ） 直接 UV法 本法是將樣品溶解后 ， 根據溶液的 pH值選用其相應的 ?max處進行直接測定 。 精密量取該溶液 5 ml移入 500 ml量瓶中 ， 加 NaOH溶液并稀釋至刻度 ， 搖勻 。 隨即于大約 304 nm波長處分別測定以上兩種溶液的吸收度 ， 以 NaOH溶液作空白 。精密量取氯仿溶液 5mL，水蒸干。 含量 多組分混合物不經分離的定量方法 —— 計算分光光度法 解方程組法 雙波長分光光度法 差示分光光度法 導數光譜法 三波長法 含量 取兩份相等的供試溶液 ， 分別制成兩種不同的化學環(huán)境 （ 如在其一中加酸 、 堿或緩沖液改變溶液的 pH， 或在其一中加能與供試品發(fā)生某種化學反應的試劑 ） ， 然后將兩者分別稀釋至同樣濃度 ， 一份置樣品池中 ， 另一份置參比池中 ， 于適當波長處 ， 測其吸收度的差值 （ ?A值 ） 。 （ 2）干擾物的吸收不受測定時化學環(huán)境的影響，光譜行為不變。 可用對照法或標準曲線法定量 CA ?? 保留了通常的分光光度法簡易快速、直接讀數的優(yōu)點，又無需事先分離，并能消