【正文】 H 3OC H 2OC H 2H C l可運(yùn)用生成縮醛或縮酮的方法來(lái)保護(hù)羰基。 C H 2 C HO HC H 2C HO HCOC H 2OCC H 2C H 2H HH C H OH（ 4）與胺的衍生物反應(yīng) 醛、酮與氨的衍生物（羥胺、肼、苯肼、 2,4二硝基苯肼、氨基脲等羰基試劑）作用，通過(guò)親核加成和消除反應(yīng)分別得到 肟、腙和縮氨脲 。 丙酮 2,4二硝基苯腙 C H 3 C C H 3ON H N H 2N O 2O 2 NC N N HH 3 CH 3 CO 2 NN O 2?醛酮與氨作用 ,得到極不穩(wěn)定的亞胺 ,與伯胺作用得到不穩(wěn)定的亞胺 , 這類化合物稱為席夫堿 (Schiff’s base) R為芳基時(shí)產(chǎn)物穩(wěn)定 P h C H O P h N H 2 P h C H N P hP h C H 2 N H P hH[ ]制備仲胺方法之一 ?席夫堿在有機(jī)合成中可用來(lái)合成仲胺 . （ 5）與 Grignard試劑作用 R C H O R M g X R C H R O HM g ( O H ) X1 . E t2O2 . H , H2OR C O R 39。O HR M g ( O H ) X?醛與格氏試劑作用生成仲醇（甲醛生成伯醇）； 酮與格氏試劑作用生成叔醇。含 α氫的簡(jiǎn)單酮也可發(fā)生相似的反應(yīng) . C H3C HOC H2C HOC H3COHC H2C HOC H3C H C H2C HOO HC H3C H C H C HOO H C H 3 C HOH2OH2O C H3C H2C H2C H O2 C H3C H2C H2C H C H C HOC H2C H3O HC H3C H2C H2C H C H C HOC H2C H3O H交叉羥醛縮合 ?若兩分子都含 αH的不同醛發(fā)生羥醛縮合，產(chǎn)物 為四種不同結(jié)構(gòu)化合物的混合物， 無(wú)合成意義 。 C H OC H 3 C H O C H C H C H ON a O H肉桂醛 （ 7）鹵化和鹵仿反應(yīng) 在酸或堿的催化下， 醛和酮的 αH可以被鹵代。 C H3 C H 2 C HOC H 3 C H 2 C HO HC H 3 C H C HO HC H 3 C HB rC HO HC H 3 C H C HOB rH HB r2B rH B r發(fā)生一取代后 , 鹵素的吸電子作用使羰基氧的電子云密度下降 , 難以形成烯醇 ,不利于第二個(gè)鹵原子取代。 在堿催化下可發(fā)生多取代，直至發(fā)生鹵仿反應(yīng)。 C H C H O C H 3 C O C H 3 C H 3 C H 2 C H O C H 3 C H 2 O H( C H 3 ) 3 C O H C H 3 C H C H 3O HO HC C H 3O能發(fā)生鹵仿反應(yīng)的化合物結(jié)構(gòu)為： C H 3 COC H 3 C HO H例如：下列化合物中哪些可以發(fā)生鹵仿反應(yīng)？ 反應(yīng)特點(diǎn) αH的活性為： COC H C C H 2O C C H 3O αH的活性為： COC H C C H 2OC C H 3O （ 8）還原反應(yīng) （ a）還原為醇的反應(yīng) ?催化加氫 ?若分子中含有不飽和碳碳雙鍵，則同時(shí)被還原。 P h C O C H 2 C H 2 C H 3 P h C H 2 C H 2 C H 2 C H 3Z n H g / H C lC H 2 C H 2 C H 2 C H 3例如： C H3C H3C H3C O C lC C H2C H2C H3OC H2C H2C H2C H3A l C l3Z n H g , H C lWolffKishner黃鳴龍反應(yīng) 堿性反應(yīng)條件下，將水合肼、二甘醇或三甘醇 與羰基化合物共熱。 OH S C H2C H2C H2S HSSH2OR a n e y N iH2N i S C H 3 C H 2 C H 3C RC HOC H2Z n H gH C lN H2N H2, O H( H O C H2C H2)2O,C H2RC H C H3C lC H2RC H C H2C RC H2C H2N ( C H3)3XOZ n H gH C lN H2N H2, O H( H O C H2C H2)2O,C H2RC H2C H2N ( C H3)3XC H2RC H C H2Cannizzaro反應(yīng) 不含 αH的醛，在濃堿溶液中可以發(fā)生自身氧 化還原反應(yīng)，得到一分子醇和一分子酸。 3 H C H O C H 3 C HOH O C H2CC H2O HC H OC H2O HH O C H2CC H2O HC H2O HC H2O HC a ( O H )2H C H OC a ( O H )2季戊四醇 C H OO C H 3H C H OC H 2 O HO C H 3H C O ON a O H羥醛縮合 歧化反應(yīng) （ 9）氧化反應(yīng) 通常醛可以被氧化為酸，酮難以被氧化。 n C 6 H 1 3 C H O n C 6 H 1 3 C O O HK M n O 4H 2 S O 4R C H OR C O O N a C u 2 OR C O O N H 4 N H3A gC u , O H2A g 2 ON H 3Fehling試劑 Tollens試劑 OC H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O HH N O 3合成尼龍 66的原料 七、羧酸及其羧酸衍生物 （一）羧酸 羧酸可以分為： 脂肪酸 芳香酸 飽和酸 不飽和酸 一元酸 多元酸 C H 3 C H 2 C H C H 2 C O O HC H 3C O O HO 2 NC H 2 C O O HC C O O HC C O O HHH羧酸的結(jié)構(gòu) COO HS p2鍵角大約 120176。 羧酸的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相當(dāng)?shù)耐闊N、鹵代烴、醇來(lái)得高，原因是羧酸分子通常以兩分子締合體形式存在。 C H3C H2C H2C O O H 4 . 8 4 C H3C H2C H C O O H 2 . 8 4C H3C H C H2C O O H 4 . 0 6C H2C H2C H2C O O H 4 . 5 2 C lC lC lp KaC O O HC O O HC H3C O O HO2Np Ka4 . 2 04 . 3 83 . 4 2?影響酸性的因素 影響羧酸酸性的因素主要是：誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛 效應(yīng)。 （ 2） αH的鹵代 羧酸的 αH受到羧基的吸電子作用而顯示出 一定的活潑性。 C H 3 C H 2 C O O H C H 3 C H C O O HC lC H 3 C C O O HC lC lC l 2PC l 2P?酰鹵的生成： R COO HS O C l 2P C l 3P C l 5R COC lS O 2 H C lP ( O H ) 3 P O C l 3 H C lC O O HN O 2C O C lN O 2S O 2 H C lS O C l 2?酸酐的生成： 生成單酐： 2 R COO HP 2 O 5R COCROOH 2 O或 乙酐 生成混酐： C H 3 COO N aCOC lC H 3 COOCO?酯的生成： R COO HR 39。H 2 OHC H 3 COOC H 2 C l C H 2 O C C H 3O此外： ?酰胺的生成： R C O O H N H 3 R C O O N H 4 R CON H 2 H 2 OC 6 H 5 C O O H C6 H 5 N H 2C 6 H 5 C O O N H 3 C 6 H 5C 6 H 5 C O N H C 6 H 5 H 2 O190℃ N苯基苯甲酰胺 C C l3C O O H C H C l 3 C O 2C H3C C H2C O O HOC H3C C H3OC O2H O O C C H2C HC O O HC O O HH O O C C H2C H2C O O H（ 4）脫羧反應(yīng) 一元飽和羧酸較難脫羧（失去 CO2）。 ?羧酸還原通常先制成酯，然后以 Na/C2H5OH化學(xué) 還原方法進(jìn)行還原。用催化加氫或氫化鋁鋰 (LiAlH4）還原羧酸為醇，而硼氫化鈉（ NaBH4）不能還原羧酸。根據(jù)羥基在烴基上的位置，可分 為 α， β， γ， …… ， ω為末端羥基酸。 若羥基與芳環(huán)相連，依據(jù)共軛效應(yīng)判斷，羥基是供電子基團(tuán)。 （ 2）脫水反應(yīng) 不同結(jié)構(gòu)的羥基酸受熱脫水的產(chǎn)物有很大區(qū)別： ? α羥基酸 易兩分子脫水形成六元環(huán)的交酯。 C H 2O HC HHC O O H C H 2 C H C O O HH o r O H? γ 、 δ羥基酸脫水形成內(nèi)酯。 ?酸催化下： ?堿催化下： C H 3 COO C C H3OC H3COO HO C C H3OC H3COO H C H 3 COO H 2 OO H O C C H 3OO H( C 6 H 5 ) 2 C H C H 2 C C lO( C 6 H 5 ) 2 C H C H 2 C O O HN a 2 C O 3H 2 O0℃ O OC H 2 C H 2 C O O HO HN a O HH 2 OC H 3 CON H B rK O H ,C 2 H 5 O H H 2 OH 2 N B rC H 3 C O O K（ 2）醇解反應(yīng) 反應(yīng)歷程與水解反應(yīng)相似 , 進(jìn)攻試劑為 ROH或 RO。R C O N H2R O H R C O O R H C lR C O O HR O HN H32 ( C H 3 C O ) OOO HO H O O C C H 3O O C C H 32 C H 3 C O O HH 2 S O 4C H 2 C HO C O C H 3nC H 2 C HO HnC H 3 C O O C H 3C H 3 O HH本反應(yīng)稱為：酯交換反應(yīng) （ 3）氨解反應(yīng) 酰鹵、酸酐、酯能與氨、伯胺、仲胺作用得到 酰胺 N取代酰胺。 C O O C2H5M g B rC O C2H5O M g B rCOCO H( 1 ) R M g B r( 2 ) H3OH2O（ 4） Grignard試劑作用 羧酸 Grignard試劑作用最終產(chǎn)物為叔醇（酰鹵 可以得到酮或叔醇）