[理化生]6氧化還原-閱讀頁
2025-01-07 12:30本頁面
【正文】 越強 ? 氧化型，氧化能力越弱 （一）判斷氧化劑和還原劑的相對強弱 38 注意： 氧化劑還原劑的強弱是相對的。 解：從附錄查得 φ? (MnO4/Mn2+)=+,φ ?(Cu2+/Cu)＝ + φ?(Fe3+/Fe2+)=+， φ ?(I2/I)＝ +, φ ?(Cl2/Cl)＝ +, φ ?(Sn4+/Sn2+)=+， 最強的氧化劑和還原劑為 MnO4和 Sn2+。 解：查表知 φ?(Fe3+/Fe2+)=+， φ ?(Br2/Br)＝ + E?＝ φ? +－ φ? ＝ ＝ 0 反應(yīng)正向進行 42 【 例 611】 298K下， Sn+Pb2+≒ Sn2++Pb反應(yīng)進行的方向。 解： φ?(Sn2+/Sn)=, φ?(Pb2+/Pb)= （ 1） E?＝ φ? +－ φ? ＝ ()0,反應(yīng)正向自發(fā)進行 （ 2） φ ＝ φ?= VPb 1 8 5 5 9 2 6 ]l g [20 5 9 2 ??????? ??? ???E=φ+φ＝ ()0 逆向自發(fā) 43 四、氧化還原平衡及其應(yīng)用 ? Cu+2Ag+≒ Cu2++2Ag ? 正極 Ag++e≒ Ag， φ?＝ +， ? 負極 Cu2++2e≒ Cu， φ?＝ +， ? E?＝ φ?+φ?＝ +＝ 0// 2 ??? ?? CuCuAgAgE ?? CuCuAgAg // 2 ?? ? ??]l g [0 5 9 ]l g [0 5 9 2// 2 ?? ??? ?? CunAgn CuCuAgAg ?? ??22// ][][lg20 5 2 ???? ?? AgCuCuCuAgAg ?? ?? K?＝ [Cu2+]/[Ag]2 （一）平衡常數(shù) 44 ? K?＝ 1015 ? 表示該氧化還原反應(yīng)進行的相當完全 )()(2lg // 2 ??????? ????? ?? CuCuAgAgK0 5 9 n0 5 9 )(lg ???? ?? EnK ????? 負極正極標準平衡常數(shù)與溫度、氧化劑和還原劑的本性有關(guān)。 ? E?≈， n=2， ? 則 K?106反應(yīng)進行得比較完全。 2MnO4+5H2C2O4+6H+≒ 10CO2+2Mn2++8H2O φ?(MnO4/Mn2+)=+, φ?(CO2/H2C2O4)= 解： )]([ )(lg ?????????????? ?? EnK 負極正極K?= 1038 這是一個進行的相當徹底的反應(yīng)，在分析化學的氧化還原滴定中草酸常用來標定 KMnO4的濃度。 46 （三）計算難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù) Ksp? 例 613:計算 298KAgCl的 Ksp? 已知 Ag++e≒ Ag， φ?＝ + AgCl+e≒ Ag+Cl， φ φ?＝ + 解： Ag+e+AgCl≒ Ag+Cl +Ag++e 電池組成為 ()AgAgCl|Cl(1M)‖Ag+(1M)| Ag(+) 電池反應(yīng)為 Ag+Cl +Ag+ ≒ Ag+AgCl E?＝ ＝ + 7 6 5 9 5 7 7 5 9 ??????? EKK?＝ 109， Ksp?＝ 1/K? ＝ 1010 47 五、元素電勢圖及其應(yīng)用 ? 大多數(shù)非金屬元素和過渡元素將其各種氧化值按高到低（或低到高）的順序排列，在兩種氧化值之間用直線連接起來并在直線式標明相應(yīng)電對的標準電極電勢值，以這樣的圖形表示某一元素各種氧化值之間標準電極電勢變化的關(guān)系圖稱為元素電勢圖， ? 根據(jù)溶液 pH值的不同，又可以分為兩大類：φA（ A表示酸性溶液）表示溶液的 pH＝ 0； φB（ B表示堿性溶液）表示溶液的 pH＝ 14。 （ 2）中間的物質(zhì)相對于左邊是還原型，相對于右端是氧化型。 （ 3）元素電勢圖不僅可以全面的看出一種元素各氧化值之間的電極電勢高低和相互關(guān)系，還可以判斷哪些氧化值在酸性或堿性溶液中能穩(wěn)定存在。 ??左A B C ? ? 右 ??2??1A B C D ??3n1 n2 n3 iiinnnnnn?????????????212211???? ????321332211nnnnnn????? ???? ????若有 i個相鄰電對則 52 例 614：已知在 298K時的氯元素在堿性溶液中的電勢圖，求出 φ φ φ3
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