【正文】 產(chǎn)物。即使移去最初的熱源之后，聚合物仍然繼續(xù)燃燒，另一方面，在燃燒過(guò)程中火焰周?chē)目諝鈺?huì)發(fā)生急劇的擾動(dòng)，增加了可燃性揮發(fā)物在空氣的混合速度，因此在實(shí)際著火 情況下，在一令非常短的時(shí)間里就會(huì)使火焰翹速傳播而引起一場(chǎng)大火，這個(gè)過(guò)程可用下圖表示， CO2 +H2 O+熱量 ? ??2O 熱解產(chǎn)物 ? ??2O 聚合物 +熱量 ? ?? 2O 揮發(fā)性可燃物 （同時(shí)還生成不揮發(fā)性凝聚產(chǎn)物以及揮發(fā)性不燃物） 聚合物的燃燒性 (或燃燒速度 )取決于熱裂解氣體產(chǎn)生速度、熱裂解氣體和氧的混合速度、熱裂解氣體與氧的反應(yīng)速度 和燃燒著的聚合物吸收自己燃燒時(shí)所放出的熱量的速度，而這些又與聚合物本身的玻璃化溫度、比熱、導(dǎo)熱系數(shù)等物理性質(zhì)以及凝聚能、氫鍵燃燒熱離解能等分子內(nèi)部的能量有密切關(guān)系。 氧指數(shù)的定義是使試樣像蠟燭狀持續(xù)燃燒時(shí)，在氮 — 氧混氣流中所必須的最低氧含量。 二十七、阻燃劑的作用機(jī)理是什么？ 答： 阻燃劑分解產(chǎn)物的脫水作用使有機(jī)物炭化，塑料的燃燒是分解燃燒，若能使塑料熱分解速度快，不停留在可燃物階段，而一直分解到碳為止就能防止燃燒。 當(dāng)有機(jī)磷化合物暴露于火焰中時(shí)，會(huì)發(fā) 生如下分解： 有機(jī)磷化合→磷酸→偏磷酸→聚偏磷酸 最終生成的聚偏磷酸是非常強(qiáng)的脫水劑，能促進(jìn)有機(jī)物炭化所生成的炭黑皮膜起了阻燃的作用。在使 用硼砂一硼酸混合物和鹵化磷作為阻燃劑時(shí)就是這種情況。 阻燃劑分解產(chǎn)物將 HO自由基鏈鎖反應(yīng)切斷，塑料燃燒時(shí)分解為烴，烴在高溫下進(jìn)一參飛化分解產(chǎn)生 HO自由基， HO自由基連鎖反應(yīng)使烴的火焰燃燒持續(xù)下去， 在聚合物的燃滌過(guò)程中，烴的火焰燃燒是最重要的，如能將 HO 自由基連鎖反應(yīng)切斷就能有效地防止火焰燃燒。 當(dāng)有含鹵阻燃劑存在時(shí)，則含鹵阻燃 劑在高溫下會(huì)分解產(chǎn)生鹵化氫（ HX），而 HX 能把燃燒過(guò)程中生成的高能量 HO 自由基捕獲而轉(zhuǎn)變低能 X 自由基，同時(shí) X 自由基又與烴反應(yīng)再生成 HX，如此循環(huán)下去將 HO 自由基連鎖反應(yīng)切斷。39。39。 自由基引發(fā)劑，氧化銻與含鹵阻燃劑的協(xié)同作用把脂肪族含溴阻燃劑與過(guò)氧化二異丙苯等自由基引發(fā)劑并用可以產(chǎn)生非常強(qiáng)的阻燃效果，這是由于在熱的作用下過(guò)氧化物等自由基引發(fā)劑促迸了 Br?自由基的產(chǎn)生，從而 使燃燒過(guò)程的 HO 自由基迅速消失的緣故。 ORS b C lR C lOSb 3332 326 ??? （沸點(diǎn) 223）和（沸點(diǎn) 288）都是沸點(diǎn)較高的物質(zhì)，因而能較長(zhǎng)時(shí)間地留在燃燒區(qū)域中，鹵化銻在液，固相中能促進(jìn)聚合物 —— 阻燃劑體系脫鹵化烴和聚合物表面炭化，同時(shí)在氣相中又能捕獲 HO 自由基，所以氧化銻與含鹵阻燃劑并用是最廣泛使用的阻燃配方。氫氧化鋁就是具備這種功能的阻燃劑之一。 )(2 2323 ??? OHOAlOHAl 由于燃燒熱被大量吸收，降低了聚合物的溫度，從而減緩了分解蒸發(fā)和燃燒。 （ 2）與樹(shù)脂表面結(jié)合牢固，不逸散，耐摩擦，耐洗滌。 （ 4）不引起有色制品的顏色變化。 （ 2）與樹(shù)脂相溶，不發(fā)生噴霜。 （ 4）混煉容易，不給加工過(guò)程造成困難。 （ 6）用于薄膜、薄餅等時(shí)不發(fā)生粘著現(xiàn)象。 （ 8）價(jià)廉。當(dāng)抗靜電劑加入到水中時(shí)抗靜電劑分子的親油基就會(huì)伸向 空 氣 水 界 面 ， 而 親 水 基 則 向 著 水 ， 隨 著 濃度的增加基親油基相互平行最后達(dá)到稠密的排列，此時(shí)將高聚物浸漬在溶液中，抗靜電劑的親油基就會(huì)吸附在高聚物的表面，由于另一端親水基的存在很容易吸附環(huán)境中的微量水分，而形成一個(gè)單分子的導(dǎo)電層，當(dāng)抗靜電劑為離子型化合物時(shí)就起到了離子導(dǎo)電的作用。另一方面， 由于高聚物表面有了抗靜電劑的分子層和吸附的水分，因此在摩擦間隙中的介電常數(shù)同空氣的介電常數(shù)相比明顯提高，從而削弱了間隙中的電場(chǎng)強(qiáng)度，減少了電荷的產(chǎn)生。在膠料中分散性高，適用于制造高級(jí)制品，膠布和乳膠薄膜制品。 （ 4）不溶性 硫黃 使用不溶性硫黃的目的是避免膠料噴流，并無(wú)損于生膠的粘性，用量與普通硫黃相同，在硫化溫度（ 120℃左右）下，它有轉(zhuǎn)變?yōu)槠胀螯S，用于制鋼絲簾線輪胎。特點(diǎn)是在橡膠中分散性好。 三十二、硫黃的作用機(jī)理是什么？ 答： 硫黃的分子結(jié)構(gòu)是由八個(gè)硫原子組成的環(huán)狀分子，并以冠形結(jié)構(gòu)而穩(wěn)定的存在。 在純的情況下，環(huán)狀硫在 159℃時(shí)，可以均裂成為雙自由基，或者叫雙基硫，這種雙基硫可以引發(fā)另一個(gè)分子的環(huán)狀硫均裂，也可以分解或硫原子數(shù)多于 8 或少于 8 的雙基硫。因?yàn)樵诓伙柡拖鹉z（如天然橡膠）分子中，α―氫比較活潑，它易被雙基硫奪走，而產(chǎn)生橡膠分子鏈自由基。多硫側(cè)基與橡膠分子鏈自由基結(jié)合，就終止了鏈反應(yīng)，這樣把橡膠分子鏈交聯(lián)起來(lái)。 除了分子鏈間發(fā)生交聯(lián)外，還可能在分子內(nèi)產(chǎn)生環(huán)狀結(jié)構(gòu)（一般是五個(gè) 或六個(gè)原子組成的環(huán)）。 三十四、理想的防焦劑，在性能上應(yīng)滿(mǎn)足什么條件？ 答： （ 1）能夠提高膠料在加工操作過(guò)程中的安全性，延長(zhǎng)膠燒時(shí)間，有效的防治膠燒的發(fā)生。 （ 3）防焦劑本身 不具有交聯(lián)作用。 三十五、塑料中使用填充劑的目的是什么？ 答： 填充劑在塑料中應(yīng)用的目的隨塑料種類(lèi)及用途的不同有著相當(dāng)?shù)牟町?，作為共同的目的課包括為如下幾點(diǎn)：減低塑料制品的成本，提高制品的尺寸穩(wěn)定性、耐熱性、耐候性、賦予隱蔽性。 塑料中使用填充劑有時(shí)為達(dá)到上訴莫一目的，有時(shí)達(dá)到多種目的，一般說(shuō)來(lái)，后者的場(chǎng)合居多。槽法炭黑、合成硅酸鈣或硬質(zhì)陶土等填充劑的配合量較少時(shí)，抗張強(qiáng)度呈最低值，隨結(jié)合量增大而增大，且增大比例較大。 2．伸長(zhǎng)率：配合有填充劑的軟件聚氯乙烯伸長(zhǎng)率比沒(méi)有填充劑的低，其降低率隨填充劑種類(lèi)不同有著很大差異。 實(shí)際在軟質(zhì)聚氯乙烯配合中，為了抑制因加填充劑導(dǎo)致的伸長(zhǎng)率下降和硬度增大，必須多加增塑劑。粒子 細(xì)，增塑劑吸收量大的填充劑，硬度的增長(zhǎng)率大。在軟質(zhì)聚氯乙烯制品大量使用的碳酸鈣中，以重質(zhì)碳酸鈣的硬度增長(zhǎng)率為最小，輕質(zhì)碳酸鈣次之。 4．耐寒性：耐寒性味軟質(zhì)聚氯乙烯制品一個(gè)不缺少的性能指標(biāo)，填充劑對(duì)軟質(zhì)聚氯乙烯的影響是，增塑劑吸收量小的填充劑，對(duì)耐寒性影響較小，而象硬質(zhì)陶土、炭黑等增塑劑吸收量大的填充劑，則相應(yīng) 地降低耐寒性。 6．耐水性：輕質(zhì)聚氯乙烯中加入炭黑、碳酸鈣時(shí)吸水率幾乎不變，但碳酸鈣、陶土等填充劑顯示較大的吸水率。因而同增塑劑相比，潤(rùn)滑劑和 PVC相容性顯著較低。 同樣，對(duì)其他聚合物來(lái)說(shuō)，為了降低聚合物分子間的摩擦，因此也希望潤(rùn)滑劑與聚合物之間有一定的相容性，即要有一定的親合力，而這種親合力通常是依靠潤(rùn)滑劑分子結(jié)構(gòu)中的極性基團(tuán)來(lái)獲得的。一般來(lái)說(shuō)，分子碳鏈長(zhǎng)的潤(rùn)滑劑由于更能使兩個(gè)摩擦面遠(yuǎn)離，因而具有更大的潤(rùn)滑效果。 四十、什么是復(fù)合潤(rùn)滑劑？常用的復(fù)合潤(rùn)滑劑有幾類(lèi)？ 答： 復(fù)合潤(rùn)滑劑或稱(chēng)組合潤(rùn)滑劑，系由幾種主要潤(rùn)滑劑相互搭配調(diào)制而成。這類(lèi)潤(rùn)滑劑不僅使用方便，加工時(shí)潤(rùn)滑體系配方煎蛋，節(jié)約原料，而且潤(rùn)滑性能優(yōu)良，內(nèi)部潤(rùn)滑性和外部潤(rùn)滑性比較平衡，且在擠出加工中初期潤(rùn)滑效果、中期潤(rùn)滑效果和后期潤(rùn)滑效果比較平衡。 四十一、什么是發(fā)泡劑？常用有哪兩類(lèi)？ 答： 發(fā)泡劑是一類(lèi)能使處于一定粘度范圍內(nèi)的液態(tài)或塑性狀態(tài)的橡膠，塑料形成微孔結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，它可以是固體、液體或氣體，在發(fā)泡過(guò)程中根據(jù)氣孔產(chǎn)生的方式不同，發(fā)泡劑又可分為物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類(lèi)。 四十二、什么是發(fā)泡助劑？常用有哪幾類(lèi)？ 答： 在發(fā)泡過(guò)程中，凡與發(fā)泡劑并用能調(diào)節(jié)發(fā)泡的分解溫度和分解 速度的物質(zhì)，或能改進(jìn)發(fā)泡工藝，穩(wěn)定泡沫結(jié)構(gòu)和提高發(fā)泡體系量的物質(zhì)均可稱(chēng)為發(fā)泡助劑或輔助發(fā)泡劑。 2. 有機(jī)酸，如硬脂酸、月桂酸、苯甲酸和水楊酸等。 4. 堿土金屬的氧化物，如 ~ZnO、 PbO 等。 6. 有機(jī)硅 它們主要用作發(fā)泡劑 H 和發(fā)泡劑 AC的發(fā)