【正文】 70℃時(shí)，全餾分已全部餾出（即脫渣終了），當(dāng)即停釜。]l l l I l LO匾12放空 圖719粗酚減壓間歇脫水脫渣工藝流程1－脫水釜；2－脫水填料柱；3－冷凝冷卻器；4－油水分離器；5－酚水槽；6－酚水泵；7－餾分接受槽；8－全餾分貯槽；9－真空捕集器；10－真空罐；11－真空泵；12－真空排氣罐；13－酚渣泵 脫水粗酚或全餾分減壓間歇精餾的工藝流程如圖720所示。按規(guī)定的要求調(diào)節(jié)回流比。由真空泵抽吸來保證蒸餾系統(tǒng)所需的負(fù)壓，抽出的氣體通過真空捕集器內(nèi)的堿液層，吸收脫除氣體中的酚，然后經(jīng)真空罐排往大氣。圖720脫水粗酚或全餾分減壓間歇精餾工藝流程1－抽渣泵；2－脫水粗酚槽；3－蒸餾釜；4－精餾塔；5－冷凝冷卻器；6－回流分配器；7－酚水接受槽；8－油水分離器；9－餾分或產(chǎn)品接受槽；10－真空捕集器；11－真空罐；12－真空泵；13－真空排氣罐 (2)減壓連續(xù)蒸餾。粗酚經(jīng)預(yù)熱后進(jìn)入脫水塔，水氣從塔頂逸出，經(jīng)冷凝器冷凝成為酚水流入回流槽，部分作為回流進(jìn)入脫水塔頂，多余部分經(jīng)隔板滿流人液封罐排出。輕餾分從塔頂逸出，經(jīng)凝縮器進(jìn)入回流槽，部分作回流進(jìn)入初餾塔頂，其余經(jīng)液封罐送入苯酚餾分塔。在苯酚餾分塔中，輕餾分分餾為苯酚餾分和甲酚餾分，苯酚餾分蒸氣經(jīng)塔頂凝縮器冷凝后，一部分以內(nèi)回流方式回流，另一部分經(jīng)液封罐流入接受槽。鄰位甲酚塔底的殘油送入間位甲酚塔精餾，塔頂采出間位甲酚產(chǎn)品，經(jīng)液封罐進(jìn)入相應(yīng)的接受槽。各塔均為減壓蒸餾，所需負(fù)壓由真空泵抽吸提供。 連續(xù)精餾得到的苯酚餾分，其結(jié)晶點(diǎn)為36～37℃。至真空泵系統(tǒng)脫水粗酚圖721 粗酚連續(xù)精餾工藝流程1－粗酚泵；2－預(yù)熱器；3－脫水塔；4－初餾塔進(jìn)料泵；1227－重沸器；11230－凝縮器；12－回流槽；8－初餾塔；10－初餾塔底泵；1‘231－液封罐；129－冷凝器；15－苯酚餾分塔進(jìn)料泵；16－苯酚餾分塔；18－鄰位甲酚塔進(jìn)料泵；21－鄰位甲酚塔；23－間位甲酚塔進(jìn)料泵；26－間位甲酚塔；28－殘油泵 粗酚連續(xù)精餾的產(chǎn)品產(chǎn)率（對(duì)無(wú)水粗酚）為：%，%，%，甲酚2號(hào)5%，二甲酚4. 4%，酚渣8%。目前除少數(shù)焦化廠根據(jù)需要生產(chǎn)精萘外，大部分焦化廠只生產(chǎn)含萘大于95%的工業(yè)萘。按照焦油蒸餾生產(chǎn)工藝及餾分切取制度的不同，含萘餾分有萘油餾分、萘洗混合餾分和酚萘洗三混餾分等。為提高工業(yè)萘的質(zhì)量并提供這些產(chǎn)品，原料餾分在精餾前需進(jìn)行堿洗和酸洗。 已洗含萘餾分采用精餾法生產(chǎn)工業(yè)萘。大型焦化廠多采用管式爐連續(xù)精餾法制取工業(yè)萘，目前常用的有單爐雙塔流程和單爐單塔流程。該流程比較成熟，得到普遍采用。以萘洗混合餾分為原料的單爐雙塔工藝流程如圖722所示。從塔頂逸出溫度為1 94℃的酚油蒸氣，經(jīng)冷凝冷卻至85℃并經(jīng)油水分離后，入回流槽。其余部分滿流至酚油槽。從初餾塔熱油循環(huán)泵的壓出管上引出一部分油料送入精餾塔。一部分工業(yè)萘用回流泵送往精餾塔頂打回流（回流比為3），另一部分則滿流入高位槽，由此放至轉(zhuǎn)鼓結(jié)晶機(jī)，冷卻結(jié)片，即得工業(yè)萘產(chǎn)品。此流程采用一臺(tái)管式爐和一臺(tái)精餾塔，從塔頂采出酚油，從側(cè)線切取工業(yè)萘，從熱油循環(huán)泵壓出管采用洗油。已洗萘洗混合餾分于原料槽加熱，靜止脫水、脫鹽，用原料泵送往管式爐對(duì)流段預(yù)熱至250~260℃后進(jìn)入圖722 單爐雙塔工業(yè)萘連續(xù)精餾流程1－原料檀； 2－原料泵；3－換熱器；4－工業(yè)萘初餾塔；5－精餾塔；6－管式爐；7－初餾塔熱油循環(huán)泵；8－精餾塔熱油循環(huán)泵；9－酚油冷凝冷卻器；10－油水分離器；11－酚油回流槽；12－酚油回流泵；13－酚油槽；14－1業(yè)萘汽化冷凝冷卻器；15－工業(yè)萘回流檀；16－工業(yè)萘回流泵；17－工業(yè)萘貯槽；18－轉(zhuǎn)鼓結(jié)晶機(jī)；l9－工業(yè)萘裝袋自動(dòng)稱量裝置；20－洗油冷卻器；21－洗油計(jì)量槽；22－中間槽；23－液面自動(dòng)調(diào)節(jié)并記錄；24－流量自動(dòng)調(diào)節(jié)并記錄；25－溫度自動(dòng)調(diào)節(jié)并記錄圖723 單爐單塔工業(yè)萘連續(xù)蒸餾流程1－原料槽，2－原料泵，3－管式爐；4－工業(yè)萘精餾塔；5－酚油冷凝冷卻器；6－油水分離器；7－酚油回流槽； 8－酚油槽；9－酚油回流泵；10－工業(yè)萘汽化冷凝冷卻器；11－工業(yè)萘貯槽；12－轉(zhuǎn)鼓結(jié)晶機(jī)；13－業(yè)萘裝袋自動(dòng)稱量裝置；14－中間槽；15－熱油循環(huán)泵；16－洗油冷卻器；17－洗油計(jì)量槽；18－液面自動(dòng)調(diào)節(jié)并記錄；19－流量自動(dòng)調(diào)節(jié)并記錄；20－溫度自動(dòng)調(diào)節(jié)并記錄工業(yè)萘精餾塔。由此，一部分酚油打回流，回流比（對(duì)工業(yè)萘）為3~5，剩余酚油滿流入酚油槽。由精餾塔側(cè)線采出溫度為219℃的工業(yè)萘，經(jīng)汽化冷凝冷卻器冷卻至110℃后，進(jìn)入工業(yè)萘高位槽，再放至轉(zhuǎn)鼓結(jié)晶機(jī)。在上述制取工業(yè)萘的生產(chǎn)過程中，萘的回收效果以萘的精制率表示，其定義為： 對(duì)于不同的含萘餾分，在生產(chǎn)工業(yè)萘?xí)r的精制率略有不同，萘洗混合餾分的精制率為96%~97%，萘油餾分的可達(dá)97%以上，酚萘洗三混餾分的約為94%~95%。 制取壓榨萘的工藝流程如圖724所示，萘油餾分由高置槽加入萘結(jié)晶機(jī)，此種結(jié)晶機(jī)為外部水冷內(nèi)設(shè)槳葉式攪拌器的機(jī)械化結(jié)晶設(shè)備。當(dāng)餾分冷卻到50℃以下時(shí)，才噴淋冷水以加速結(jié)晶過程，一直冷卻到30℃以下為止，此結(jié)晶過程是間歇進(jìn)行的，結(jié)晶時(shí)間為20~32h，當(dāng)結(jié)晶終了時(shí)，將粗萘結(jié)晶和油一起放人螺旋輸送機(jī)，再經(jīng)螺旋給料器加人間歇式離心機(jī)中過濾和干燥。脫晶萘油含萘應(yīng)小于30%，%，流入單獨(dú)的收集槽中。在壓榨前，先將粗萘結(jié)晶送人帶攪拌器的料斗內(nèi)，用間接蒸汽加熱到50~55℃，并仔細(xì)地混勻。但在該溫度下油中溶有40%~50%的萘，因此從壓榨機(jī)排出的油用泵送至高置槽進(jìn)行第二遍結(jié)晶、離心分離、壓榨。 壓榨萘生產(chǎn)工藝能耗低，制取的精萘純度高；但機(jī)械設(shè)備多，操作環(huán)境差，已逐漸淘汰。 (1)萘加氫精制。其主要反應(yīng)式如下： 含氧化合物（如二甲酚）： 萘加氫精制的工藝流程如圖725所示。反應(yīng)器內(nèi)裝有高活性的鈷鉬催化劑，~，~。分離出來的氫氣，大部分由壓縮機(jī)加壓后返回系統(tǒng)循環(huán)使用，同時(shí)還要加入一部分新鮮氫氣以彌補(bǔ)氫氣的消耗和損失。分離出氫氣后的液體反應(yīng)物，送入提餾塔。從塔底得到產(chǎn)品加氫精萘。硫茚的沸點(diǎn)與萘的沸點(diǎn)只差2℃，很難用精餾方法除去，而它們的結(jié)晶點(diǎn)相差達(dá)48℃，所以可采用熔融一結(jié)晶法把它們分離而得到精萘。中國(guó)采用的布羅迪法（又稱萘區(qū)域熔融精制）的工藝流程如圖726所示。萘區(qū)域熔融精制機(jī)由上下排列、一端相連的兩根橫管(精制管1和2)和一根立管（精制管3）組成。立管內(nèi)裝攪拌器，底部擴(kuò)大段為設(shè)右蒸汽加熱管的熔化器。嚴(yán)格控制熱載體和各段冷卻夾套中冷卻水的溫度，在精制管1和2內(nèi)形成軸向和徑向兩個(gè)溫度梯度。圖726 布羅迪法萘區(qū)域熔融精制工藝流程圖圖727 萘區(qū)域熔融精制機(jī)1中部進(jìn)入，經(jīng)溫水冷卻析出結(jié)晶。螺旋輸送器刮下的結(jié)晶送往熱端，經(jīng)過連接管下沉到管1。富集雜質(zhì)的殘液叫做晶析殘油最終從精制管2冷端流出，送回制取工業(yè)萘的原料槽，而結(jié)晶從精制管1的熱端下沉到精制管3，與自下而上的回流萘液接觸，進(jìn)一步提純，并在熔化管熔化；一部分作為回流液向上移動(dòng)，另一部分排入中間槽，再用泵打入精餾塔。精萘由塔的上部側(cè)線采出，經(jīng)精萘槽送轉(zhuǎn)鼓結(jié)晶機(jī)結(jié)晶。一葸油餾分是復(fù)雜的混合物，其主要組分含量見表75。粗蒽是一種半成品，可用于制造炭黑及鞣革劑。 1．粗蒽的制取 粗蒽制取的工藝流程如圖728所示。結(jié)晶機(jī)外部用冷卻水噴灑冷卻，機(jī)內(nèi)用帶刮刀的攪拌器攪拌，使蒽懸浮長(zhǎng)大并刮去結(jié)晶器內(nèi)表面上的結(jié)晶。分離出的粗蒽卸至刮板輸送機(jī)上送往粗葸倉(cāng)庫(kù)。粗蒽對(duì)一蒽油餾分的產(chǎn)率一般為13%~18%。 在操作過程中，兩臺(tái)離心機(jī)定期更換使用。C的熱洗油或脫晶蒽油清洗。 圖728 一蒽油餾分加工工藝流程1－機(jī)械化結(jié)晶機(jī)；2－離心機(jī)；3－溜槽；4－刮板運(yùn)輸機(jī)；5－洗網(wǎng)液貯槽；6－泵；7－洗網(wǎng)液高位槽 2．精蒽的制取 將粗蒽精制可得蒽、菲及咔唑，它們的質(zhì)量隨不同的產(chǎn)品等級(jí)而有不同的要求，蒽的各級(jí)產(chǎn)品的質(zhì)量規(guī)格見表76。285177。此法是將粗蒽用2倍氯苯溶解，粗蒽中的菲和芴等因溶于氯苯而與葸、咔唑分離。硫酸咔唑?yàn)槟z狀濃縮物，沉于洗滌器底放出，洗滌器內(nèi)液體再用20%堿液中和，然后冷卻至20~25℃，經(jīng)真空過濾及離心分離分出蒽結(jié)晶，再經(jīng)一次結(jié)晶處理后，即可得純度為94%以上的精蒽。 (2)溶劑法。因所用的溶劑不同，而有下述兩種情況。C的熱吡啶溶解蒽和咔唑混合物，并進(jìn)行冷卻結(jié)晶和過濾。咔唑溶液送去回收溶劑，同時(shí)可得到純度為80%~90%的精咔唑。 (3)溶劑一精餾法。將半精蒽用螺旋輸送機(jī)裝入乳化精餾塔的蒸餾釜內(nèi)，開始時(shí)按填料精餾塔操作，餾出輕油及330℃前餾分。將蒽餾分于外部水冷機(jī)械化結(jié)晶機(jī)內(nèi)冷卻結(jié)晶，再進(jìn)行離心分離和真空干燥后，即得精蒽成品，其含蒽量在90%以上。輕、重粗吡啶鹽基加工后所得的各種精制產(chǎn)品，是制取醫(yī)藥、染料中間體及樹脂中間體的重要原料。其工藝流程如圖729 圖729 輕吡啶精制工藝流程1－初餾釜；2－初餾塔；10－冷凝冷卻器；4－油水分離器；7－吡啶餾分槽；8－精餾釜；9－精餾塔；112－吡啶計(jì)量槽；13－甲基吡啶計(jì)量槽；14－甲基吡啶計(jì)量槽；15－吡啶溶劑計(jì)量槽；11119－產(chǎn)品貯槽所示。為了除去輕吡啶中的水分，可利用苯與水互不溶解而在常壓下卻能于69℃共沸餾出的特點(diǎn)，采用加苯恒沸蒸餾的方法。粗輕吡啶的脫水和初餾是在同一套蒸餾裝置中進(jìn)行的。當(dāng)塔頂溫度上升到80℃、分離器后分離水逐漸減少到?jīng)]有時(shí)，即脫水完畢。 粗輕吡啶的精餾就是對(duì)餾分I和餾分Ⅱ再進(jìn)行精餾，以提取最終產(chǎn)品。將餾分I放入精制蒸餾釜內(nèi)進(jìn)行蒸餾，首先切取110℃前的餾分，再切取110~℃的餾分，二者均為非成品，前者回配入粗輕吡啶內(nèi)，后者回配入餾分I內(nèi)?！鏁r(shí)停釜。將餾分Ⅱ放入精制蒸餾釜內(nèi)進(jìn)行蒸餾，首先也切取1 10℃前的餾分，并回配人粗吡啶內(nèi)；其次切取110~120℃餾分，回配入餾分I內(nèi)；然后依次切取120~126℃吡啶溶劑、126~131℃甲基吡啶餾分、131~138℃吡啶溶劑和138~145℃甲基吡啶餾分。 輕吡啶精制產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)率見表77。cm3餾 程水分/%產(chǎn)率（對(duì)含吡啶60%的干基排料）/%純吡啶無(wú)色透明，比色1號(hào)~初餾點(diǎn)≥℃，干點(diǎn)≤℃≤甲基吡啶無(wú)色或微黃色，透明~126~131℃餾出量≥95%≤甲基吡啶微黃色，透明120~140℃餾出≥95%≤吡啶溶劑微黃色，透明≤殘?jiān)?1 2．粗重呲漩的精制 對(duì)焦油餾分進(jìn)行酸洗所得到中性硫酸吡啶用氨水或碳酸鈉溶液分解后，即可得到粗重吡啶。所用氨水為18~6～20%的工業(yè)氨水，對(duì)于有工業(yè)氨水來源的焦化廠，此法是可行的。先將中性硫酸吡啶加入分解器內(nèi)，再將濃度為20%～30%的碳酸鈉溶液按需要量一次加入，用壓縮空氣攪拌約2h，待pH值為7～8時(shí)，即分解終了。 粗重吡啶外觀為暗黑色油狄液體，相對(duì)密度不低于1，含量不低于70%，水分小于5%。輕吡啶精制中切取120～160 0C餾分后的殘液也在此精餾。將粗重吡啶裝入蒸餾釜，用蒸間接加熱，餾分蒸氣升人蒸餾塔，在塔頂真空度為80kPa條件下進(jìn)行初步蒸餾，然后回流比加大至10～12，依次切取前餾分、2，4，6一三甲基吡啶餾分、浮選劑I餾分、喹啉餾分和浮選劑Ⅱ餾分?；亓鞣峙淦骱透鹘邮懿垌敳客ㄟ^真空管線，與真空捕集器、真空緩沖罐和真空泵連通。所得各餾分再分別進(jìn)行常壓或減壓精餾。圖730 重吡啶精制工藝流程1－粗重吡啶原料槽；2－裝料泵；3－蒸餾釜；4－蒸餾塔；5－冷凝冷卻器；6－回流分配器；112－餾分接受槽；111122－餾分貯槽；17－真空捕集器；18－真空緩沖罐；19－真空泵；20－抽渣泵；21－重吡啶初餾殘?jiān)郏?3－120~160℃餾分精餾殘液貯槽表78 重吡啶精制產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)率名 稱質(zhì)量指標(biāo)產(chǎn)率（對(duì)干基原料）/%外觀水分/%密度(20℃) / g