【正文】 Jmol﹣ 1， △S=231Jmol ﹣ 1K﹣ 1，則此反應(yīng)在下列哪種情況下可自發(fā)進(jìn)行（ ） A．在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行 B．在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行 C．僅在高溫下自發(fā)進(jìn)行 D．僅在低溫下自發(fā)進(jìn)行 【分析】 依據(jù)反應(yīng)的焓變和熵變結(jié)合溫度分析計(jì)算， △H ﹣ T△S ＜ 0說(shuō)明反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行； 【解答】 解：反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行需要滿足， △H ﹣ T△S ＜ 0：依據(jù)題干條件計(jì)算判斷， △H ﹣ T△S= ﹣ 122kJmol﹣ 1﹣ T23110 ﹣ 3KJmol﹣ 1K﹣ 1＜ 0，所以反應(yīng)一定是自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)； A、在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行，故 A正確； B、在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行，故 B錯(cuò)誤； C、在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行，故 C錯(cuò) 誤； D、在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行，故 D錯(cuò)誤； 故選 A． 【點(diǎn)評(píng)】 本題考查了反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判斷依據(jù)和計(jì)算應(yīng)用，注意計(jì)算過(guò)程中焓變和熵變的正負(fù)號(hào)應(yīng)用，題目較簡(jiǎn)單． 15．某單烯烴與 H2加成后的產(chǎn)物是 ，則該烯烴的結(jié)構(gòu)式可能有（ ） A． 1種 B． 2種 C． 3種 D． 4種 【分析】 先判斷該烴結(jié)構(gòu)是否對(duì)稱，如果對(duì)稱，只考慮該分子一邊的結(jié)構(gòu)和對(duì)稱線兩邊相鄰碳原子即可；如果不對(duì)稱，要全部考慮，然后各去掉相鄰碳原子上的一個(gè)氫原子形成雙鍵． 【解答】 解：該烷烴的 碳鏈結(jié)構(gòu)為 ， 1號(hào)和 6號(hào)碳原子關(guān)于 2號(hào)碳原子對(duì)稱， 9號(hào)碳原子關(guān)于 4號(hào)碳原子對(duì)稱，但 4號(hào)碳原子上沒(méi)有氫原子，所以 4號(hào)碳原子和 9號(hào)碳原子間不能形成雙鍵；相鄰碳原子之間各去掉 1個(gè)氫原子形成雙鍵，所以能形成雙鍵有： 1和 2之間（或 2和 6）； 2和 3之間； 3和 7之間，共有 3種， 故選： C． 【點(diǎn)評(píng)】 本題考查同分異構(gòu)體的書寫，分析分子結(jié)構(gòu)是否對(duì)稱是解本題的關(guān)鍵，注意不能重寫、漏寫． 16． A、 B兩種有機(jī)化合物，當(dāng)混合物總質(zhì)量一定時(shí)，無(wú)論 A、 B以何 種比例混合，完全燃燒時(shí)產(chǎn)生的 CO2的量均相等，肯定符合上述條件的可能是（ ） ① 同分異構(gòu)體； ② 具有相同的最簡(jiǎn)式； ③ 同系物； ④ 含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同． A． ①③ B． ①②④ C． ①②③④ D． ①③④ 【分析】 由兩種有機(jī)物組成的混合物，無(wú)論以何種比例混合，混合物的總質(zhì)量一定，完全燃燒生成 CO2的質(zhì)量也一定，則說(shuō)明兩種有機(jī)物分子中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相等．據(jù)此判斷． 【解答】 解： ① 互為同分異構(gòu)體，分子式相同，兩種有機(jī)物分子中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相等，只要混合物的總質(zhì)量一定，完全燃燒生成 CO2的質(zhì)量也一定，故 ① 符合； ② 最簡(jiǎn)式 相同，兩種有機(jī)物分子中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相等，只要混合物的總質(zhì)量一定，完全燃燒生成 CO2的質(zhì)量也一定，故 ② 符合； ③ 互為同系物時(shí)，兩種有機(jī)物分子中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不一定相同，混合物的總質(zhì)量一定時(shí)，若同系物最簡(jiǎn)式相同，則完全燃燒生成 CO2的質(zhì)量也一定，若最簡(jiǎn)式不同，則完全燃燒生成 CO2的質(zhì)量不確定，故 ③ 不一定符合； ④ 含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同，混合物的總質(zhì)量一定，完全燃燒生成 CO2的質(zhì)量也一定，故 ④ 符合． 所以一定符合的是 ①②④ ． 故選 B． 【點(diǎn)評(píng)】 本題考查混合物的計(jì)算，題目難度中等，注意把握題中信息，關(guān)鍵在于明白混合物的總 質(zhì)量一定，完全燃燒生成 CO2的質(zhì)量也一定，則有機(jī)物分子中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相等． 二、填空題（共 52分） 17．丁香醛是常用的一種食用香精．存在下列轉(zhuǎn)化關(guān)系： （ 1） B的分子式為 C9H11Cl ， C中含氧官能團(tuán)的名稱為 羥基 ． （ 2）反應(yīng) ② 的化學(xué)方程式為 ． （ 3） A發(fā)生加聚反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ． （ 4）與 A含有相同官能團(tuán)的芳香 族化合物的同分異構(gòu)體還有 5 種（不考慮順?lè)串悩?gòu)），其中只有一個(gè)取代基且不含甲基的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ． 【分析】 根據(jù)丁香醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可以知道醛基是醇羥基催化氧化的產(chǎn)物，所以得出 C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，該物質(zhì)是 B和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)得到的， B屬于鹵代烴，所以 B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為： ，鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中加熱，會(huì)發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，即 A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn) 式為 ，據(jù)此答題． 【解答】 解：根據(jù)丁香醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可以知道醛基是醇羥基催化氧化的產(chǎn)物，所以得出 C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，該物質(zhì)是 B和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)得到的， B屬于鹵代烴，所以 B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為： ，鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中加熱，會(huì)發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，即 A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ， （ 1）根據(jù) B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn) 式 ，可以得出 B的分子式為 C9H11Cl， C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，C中含氧官能團(tuán)的名稱為羥基， 故答案為： C9H11Cl；羥基； （ 2）反應(yīng) ② 是鹵代烴的水解過(guò)程，其化學(xué)方程式為：， 故答案為： ； （ 3） A分子 中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應(yīng)， 所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：， 故答案為： ； （ 4） A為 ，與 A含有相同官能團(tuán)即碳碳雙鍵的芳香族化合物的同分異構(gòu)體為苯環(huán)上連有﹣ CH=CH﹣ CH3，有鄰位和間位兩種，也可以是苯環(huán)上連有﹣ CH2CH=CH或﹣ CH=CHCH或﹣ C（ CH3） =CH2，所以共有 5種，其中只有一個(gè)取代基且不含甲基的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為， 故答案為： 5； ． 【點(diǎn)評(píng)】 本題是一道有關(guān)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)知識(shí)的推斷題，注意知識(shí)的積累和應(yīng)用是解題的關(guān)鍵，難度中等． 18．（ 1）氯氣在 298K、 100kPa時(shí)，在 1L水中可溶解 ，實(shí)驗(yàn)測(cè)得溶于水的 Cl2約有三分之一與水反應(yīng)．請(qǐng)回答下列問(wèn)題： ① 該反應(yīng)的離子方程式為 Cl2+H2O?H++Cl﹣ +HClO ； ② 估算該反應(yīng)的平衡常數(shù) （列式計(jì)算）； ③ 在上述平衡體系中加入少量 NaOH固體，平衡將向 正 反應(yīng)方向 移動(dòng)； ④ 如果增大氯氣的壓強(qiáng)，氯氣在水中的溶解度將 增大 （填 “ 增大 ” 、 “ 減小 ” 或 “ 不變 ” ），平衡將向 正反應(yīng)方向 移動(dòng)． （ 2）二甲醚是一種重要的清潔燃料，可替代氟利昂作制冷劑，對(duì)臭氧層無(wú)破壞作用．工業(yè)上可利用煤的氣化產(chǎn)物（水煤氣）合成二甲醚．請(qǐng)回答下列問(wèn)題： ① 利用水煤氣合成二甲醚的總反應(yīng)為： 3H2（ g） +3CO（ g） ?CH3OCH3（ g） +CO2（ g）； △H= ﹣﹣ 1 它可以分為兩步，反應(yīng)分別如下： 4H2（ g） +2CO（ g） ═CH 3OCH3（ g） +H2O（ g）， △H 1=﹣ ﹣ 1 CO（ g） +H2O（ g） ═CO 2（ g） +H2（ g）； △H 2= ﹣ ﹣ 1 ． ② 在一定條件下的密閉容器中，該總反應(yīng)達(dá)到平衡，只改變一個(gè)條件能同時(shí)提高反應(yīng)速率和CO轉(zhuǎn)化率的是 cd （填字母代號(hào)）． a．降低溫度 b．加入催化劑 c．縮小容器體積 d．增加 H2的濃度 e．增加 CO的濃度 ③ 在一體積可變的密閉容器中充入 3mol H 3mol CO、 1mol CH3OCH 1mol CO2，在一定溫度和壓強(qiáng)下發(fā)生反應(yīng)： 3H2（ g） +3CO（ g） ?CH3OCH3（ g） +CO2（ g），經(jīng)一定時(shí)間達(dá)到平衡，并測(cè)得平衡時(shí)混合氣體密度是同溫同壓下起始時(shí)的 ． 問(wèn)： a、反應(yīng)開始時(shí)正、逆反應(yīng)速率的大?。?v（正） ＞ （填 “ ＞ ” 、 “ ＜ ” 或 “=” ） v（逆）． b、平衡時(shí) n（ CH3OCH3） = ，平衡時(shí) CO的轉(zhuǎn)化率 = 75% ． 【分析】 （ 1） ① 氯氣與水反應(yīng)生成 HCl與 HClO； ② 在 1L水中可溶解 ，實(shí)驗(yàn)測(cè)得溶于水的 Cl2約有三分之一與水反應(yīng)，則： Cl2（ aq） +H2O（ l） ?HCl（ aq） +HClO（ aq） 起始濃度（ mol/L）： 0 0 變化濃度（ mol/L）： 平衡濃度（ mol/L）： 再根據(jù) K= 計(jì)算； ③ 在上述平衡體系中加入少量 NaOH固體，氫氧化鈉與 HCl、 HClO反應(yīng)； ④ 如