【正文】 硫酸化 一些不飽和的脂肪酸酯如果含有醇羥基（如蓖麻油），在與硫酸反應(yīng)時(shí)，主要是醇羥基的硫酸化反應(yīng)。 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 硫酸化 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 高碳醇硫酸化的反應(yīng)劑可以是硫酸、氯磺酸、氨基磺酸或三氧化硫。反應(yīng)如下： R代表高碳烷基或高碳烷基芳基；一般為 1～ 3。 生產(chǎn)凈洗劑 209的主要原料為油酸、三氯化磷、甲胺、環(huán)氧乙烷及亞硫酸氫鈉，其化學(xué)反應(yīng)式如下： 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 主要品種及生產(chǎn)工藝 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 主要品種及生產(chǎn)工藝 其生產(chǎn)操流程圖如下 : 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 主要品種及生產(chǎn)工藝 烷基萘磺酸鹽 丁醇與萘和硫酸可以同時(shí)發(fā)生烷基化和磺化反應(yīng)： 萘系磺酸甲醛縮合物 該類產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)通式如下： 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 主要品種及生產(chǎn)工藝 此類產(chǎn)品生產(chǎn)的主要操作過(guò)程為芳核上的磺化及芳烴磺酸和甲醛的縮合 ,現(xiàn)以商品分散劑 NNO為例 ,其生產(chǎn)操作條件如下 : （ 1）磺化 （ 2）縮合 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 主要品種及生產(chǎn)工藝 （四）硫酸酯鹽 硫酸酯鹽類是由醇或烯烴與硫酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫或氯磺酸作用，再經(jīng)中和得到的一類陰離子表面活性劑。 （ AS）脂肪醇硫酸鹽（ AS）是硫酸的半酯鹽,其通式是 ROSO3M。 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 主要品種及生產(chǎn)工藝 （ AES） 結(jié)構(gòu)通式為 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽大量用于制備液體洗滌劑、洗發(fā)香波、餐具洗滌劑，也可用于乳膠發(fā)泡劑、紡織工業(yè)助劑與聚合反應(yīng)的乳化劑。三氧化硫連續(xù)磺化生產(chǎn)過(guò)程主要包括：空氣干燥、三氧化硫制取和三氧化硫磺化的工藝流程與設(shè)備 3個(gè)大部分。 多釜串聯(lián)的連續(xù)化工工藝流程如下圖： 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 陰離子表面活性劑生產(chǎn)技術(shù) 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 陰離子表面活性劑生產(chǎn)技術(shù) 膜式反應(yīng)器工藝流程如下圖： 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 陰離子表面活性劑生產(chǎn)技術(shù) 直鏈烷基苯磺酸中和部分包含如下兩個(gè)反應(yīng)： 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 陰離子表面活性劑生產(chǎn)技術(shù) （ 1）影響中和工序及單體質(zhì)量的因素 1）中和溫度 2） pH值的影響 3）工藝水的加入量 4）攪拌的作用 5）無(wú)機(jī)鹽的影響 6）磺酸中有機(jī)雜質(zhì)的影響 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 陰離子表面活性劑生產(chǎn)技術(shù) （ 2）中和生產(chǎn)工藝及設(shè)備 直鏈烷基苯磺酸中和的操作方式有間歇中和、半連續(xù)中和及連續(xù)中和三種；根據(jù)循環(huán)方式又可分為外循環(huán)和內(nèi)循環(huán)兩種 1）浴式外循環(huán)連續(xù)中和其裝置是由循環(huán)泵、均化泵（中和泵）和冷卻器組成的。 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 陰離子表面活性劑生產(chǎn)技術(shù) 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 陰離子表面活性劑生產(chǎn)技術(shù) （二）硫酸酯鹽 脂肪醇硫酸鹽和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽，由于其優(yōu)良的洗滌、發(fā)泡、鈣皂分散、潤(rùn)濕和生物降解等性能，在香波、合成香皂、浴液、牙膏、剃須膏等化妝品配方中是重要的組分；也是輕垢洗滌劑、重垢洗滌劑、餐具洗滌劑、硬表面清潔劑等洗滌劑配方的重要組分。伯醇硫酸化機(jī)理包含一步瞬間完成和強(qiáng)烈放熱的初級(jí)反應(yīng)和一步速度稍慢的次級(jí)反應(yīng)； 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 陰離子表面活性劑生產(chǎn)技術(shù) SO3與脂肪醇的摩爾比和轉(zhuǎn)化率及色澤間的關(guān)系見(jiàn)表 22?，F(xiàn)今的工業(yè)生產(chǎn)，廣泛使用三氧化硫與十二醇進(jìn)行硫酸化。因此，深入研究和討論含活潑氫的化合物與環(huán)氧乙烷間的乙氧基化反應(yīng)（也稱加成聚合反應(yīng)）具有極為重要的意義。其反應(yīng)式如下： 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 乙氧基化反應(yīng) （二）環(huán)氧乙烷加成物的聚合度分布酚類、羧酸與環(huán)氧乙烷加成物的分布在堿催化條件下，反應(yīng)按如下平衡： 其平衡常數(shù) 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 乙氧基化反應(yīng) 在堿催化條件下 ,也有如下的平衡 : 在反應(yīng)產(chǎn)物中留有較多的原料，其相對(duì)分子質(zhì)量分布較寬。目前，用得較多的堿土金屬有鋇、鈣、鍶、鎂等。 用攪拌器混合的間歇操作法 循環(huán)混合的間歇操作 用反應(yīng)物料的循環(huán)來(lái)取代攪拌器，其工藝流程如圖 29所示 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 乙氧基化反應(yīng) 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 聚氧乙烯類非離子表面活性劑 聚氧乙烯類非離子表面活性劑 （一）脂肪醇聚氧乙烯醚的生產(chǎn) 脂肪醇聚氧乙烯醚具有低泡，能用于低溫洗滌及有較好的生物降解性。 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 聚氧乙烯類非離子表面活性劑 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 聚氧乙烯類非離子表面活性劑 連續(xù)管式乙氧基化生產(chǎn) 連續(xù)管式乙氧基化生產(chǎn)脂肪醇聚氧乙烯醚帶控制點(diǎn)工藝流程見(jiàn)圖 211。 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 聚氧乙烯類非離子表面活性劑 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 聚氧乙烯類非離子表面活性劑 (二 )烷基酚聚氧乙烯醚的生產(chǎn) 烷基酚聚氧乙烯醚的結(jié)構(gòu)式為 烷基酚聚氧乙烯醚的合成可以分為兩個(gè)階段 ,第一階段為烷基酚與等摩爾環(huán)氧乙烷的加成 ,直至烷基酚全部轉(zhuǎn)化成單一的加成物后 ,才開(kāi)始第二階段即環(huán)氧乙烷的聚合反應(yīng)。 脂肪酸聚氧乙烯酯的結(jié)構(gòu)式為： 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 脂肪酸多元醇酯類非離子表面活性劑 脂肪酸多元醇酯簡(jiǎn)稱羥酸酯 ,是多元酸的部分脂肪酸酯 。 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 脂肪酸多元醇酯類非離子表面活性劑 （一）脂肪酸甘油酯 酯交換法生產(chǎn) 脂肪酸甘油酯工業(yè)上常用油脂和甘油的酯交換反應(yīng)來(lái)制取，其化學(xué)反應(yīng)式如下： 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 脂肪酸多元醇酯類非離子表面活性劑 脂肪酸甘油酯也可用脂肪酸和甘油直接酯化來(lái)生產(chǎn) ,其化學(xué)反應(yīng)式如下 : 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 脂肪酸多元醇酯類非離子表面活性劑 （ 212） 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 脂肪酸多元醇酯類非離子表面活性劑 （二）失水山梨醇脂肪酸酯及其衍生物 失水山梨醇脂肪酸酯是羥酸酯表面活性劑中的重要類；山梨醇在少量硫酸，生成何種產(chǎn)物，取決于加熱持續(xù)的時(shí)間。 精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù) 蔗糖脂肪酸酯 糖脂肪酸酯是糖基脂肪酸酯（簡(jiǎn)稱糖酯）的