【正文】 b)帶有支鏈的線型聚合物 c)體型聚合物 區(qū)別 : ，在適當(dāng)?shù)娜軇┲锌扇芙?，溫度升高?huì)逐漸軟化甚至成為溶化狀態(tài)而具有可流動(dòng)性，并且可以反復(fù)成型，稱為 熱塑性材料 。 三 結(jié)晶和非結(jié)晶型高聚物的機(jī)構(gòu)和特性 晶體 內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)在三維空間成周期性重復(fù)排列的固體，具有長程有序。 結(jié)晶聚合物 聚合物在從高溫熔體向低溫固態(tài)轉(zhuǎn)變的過程中，若其分子鏈構(gòu)型能夠得到規(guī)整排列，則該聚合物為結(jié)晶聚合物。（大多數(shù)聚合物的結(jié)晶度約為10%～ 60%，但有些也可能達(dá)到很高的數(shù)值，如 PP的結(jié)晶度達(dá)到 70%～ 95%） 結(jié)晶只發(fā)生在線形高聚物和含有交鏈不多的體形高聚物中 . 結(jié)晶對高聚物性能的影響 : 、硬度、耐熱性、耐化學(xué)穩(wěn)定性。 第二節(jié) 高聚物的熱力學(xué)性能及其在成型過程中的變化 一、高聚物的熱力學(xué)性能： 1）定義： 高聚物在不同溫度下的力學(xué)狀態(tài)。 ，可以進(jìn)行真空成型、壓力成型、彎曲成型等。 三、高聚物的結(jié)晶 結(jié)晶 —— 高聚物從非晶態(tài)轉(zhuǎn)為晶態(tài)的過程。 影響結(jié)晶的因素 ? 溫度 ? 壓力 增大壓力可使聚合物在高于正常情況下的熔化溫度發(fā)生結(jié)晶； ? 分子結(jié)構(gòu) 聚合物分子結(jié)構(gòu)越簡單、越規(guī)整，結(jié)晶越快，結(jié)晶度越高， ? 添加劑 結(jié)晶對塑件性能的影響 ? 密度 密度隨結(jié)晶度的增大而提高。 ? 表面粗糙度和透明度 結(jié)晶后，塑件表面粗糙度將降低，而透明度會(huì)減小或喪失。 分類 ? 按應(yīng)力性質(zhì)不同分 拉伸取向 — 由拉應(yīng)力引起，取向方向與拉伸方向一致 流動(dòng)取向 — 在切應(yīng)力作用下沿著熔體流動(dòng)方向形成的 取向?qū)λ芗阅艿挠绊?: 使塑件在某些方向上的機(jī)械強(qiáng)度提高，在另外一些方向上強(qiáng)度降低。 危害： 降解使大分子鏈斷裂、分子量降低，導(dǎo)致聚合物彈性降低、強(qiáng)度降低、黏度變化、熔體易發(fā)生紊流、制品表面粗糙、使用壽命降低等問題。 優(yōu)點(diǎn)： 使材料的強(qiáng)度、耐熱性、化學(xué)和尺寸穩(wěn)定性提高。 2）過度硬化 塑件機(jī)械強(qiáng)度不高、變色、發(fā)脆，表面有時(shí)會(huì)出現(xiàn)密集的小泡；可使塑件產(chǎn)生焦化和裂解現(xiàn)象。 2）添加劑 包括填充劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑、著色劑和固化劑等 ⑴ 填充劑（填料） 重要的但非必不可少的成分 作用： 減少樹脂用量，降低塑料成本； 改善塑料某些性能 (力學(xué)性能、物理性能、工藝性能），擴(kuò)大塑料的應(yīng)用范圍。 ⑵ 增塑劑 能夠增加塑料的可加工性、延展性和膨脹性的物質(zhì) 常用的增塑劑是液態(tài)或低熔點(diǎn)固體有機(jī)物。 作用： ? 提高塑性、流動(dòng)性和柔軟性； ? 降低剛性和脆性； ? 改善塑料的工藝性能和使用性能。 可分為以下三種： 熱穩(wěn)定劑 ： 它的主要作用就是抑制或防止樹脂在加工或使用過程中受熱而降解。 抗氧化劑 ： 延緩或抑制塑料氧化速度。 ⑸ 著色劑 起裝飾美觀的作用，某些著色劑還能提高塑料的光穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性。 染料：色彩鮮艷、顏色齊全，著色能力、透明性好。 還有阻燃劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、防腐劑和導(dǎo)電劑和導(dǎo)磁劑等等。 (變化過程可逆 ) 熱固性塑料 —— 在受熱或其它條件下能固化成不熔不溶性物質(zhì)的塑料 ，其分子結(jié)構(gòu)最終為體型結(jié)構(gòu)。 既不可熔 化，也不 可溶解 一次性使 用，因成型過程不可逆 壓縮或壓 注。 ? 工程塑料 —— 一般指能承受一定的外力作用，并有良好的機(jī)械性能和尺寸穩(wěn)定性，在高、低溫下仍能保持其優(yōu)良性能，可以作為工程結(jié)構(gòu)件的塑料。 第四節(jié) 塑料的工藝性能 概念：塑料在成形過程中表現(xiàn)出來的特有性質(zhì)。 收縮的方向性： 塑料在成型時(shí)由于分子的取向作用使塑件呈現(xiàn)各向異性， 沿料流方向（即平行方向）收縮大，強(qiáng)度高，與料流垂直方向則收縮小，強(qiáng)度低。 塑件的結(jié)構(gòu) 塑件的形狀、尺寸、壁厚、有無嵌件、嵌件數(shù)量及布局等，對收縮率值有很大影響。 模具結(jié)構(gòu) 模具的分型面、加壓方向、澆口形式、尺寸及分布等對收縮率影響也很大，如采用直接澆口，澆口截面大，收縮小 . 成型工藝條件 模具溫度高、塑件冷卻慢，則密度高、收縮大 。 率，對精度高的塑件應(yīng)該選擇收縮率波動(dòng)范圍小的塑料，并且需要留有試模后修正的余地。 流動(dòng)性對塑件性能的影響： ?塑料的 流動(dòng)性差 ，就不易充滿型腔，因此需要較大的成形壓力才能成形。但流動(dòng)性太好，會(huì)使塑料在成形時(shí)產(chǎn)生嚴(yán)重的溢邊，填充不密實(shí)，塑件組織疏松，易粘模。 熔融指數(shù)用如圖所示的標(biāo)準(zhǔn)裝置（熔融指數(shù)測定儀）來測定 。 螺旋線長度用標(biāo)準(zhǔn)阿基米德螺旋線模具來測定。 ?常用熱塑性塑料的流動(dòng)性： 流動(dòng)性好 尼龍 PA、聚乙烯 PE、聚苯乙烯 PS、聚丙烯PP、醋酸纖維素 CA。 流動(dòng)性差 聚碳酸酯 PC、硬聚氯乙烯、聚苯醚 PPO、聚砜 PSU、氟塑料。加入填料，降低流動(dòng)性；加入增塑劑和潤滑劑，增加塑料的流動(dòng)性。在成形時(shí)可通過調(diào)節(jié)溫度控制流動(dòng)性。 模具結(jié)構(gòu)： 包括模具澆注系統(tǒng)的形式、尺寸和布置；冷卻系統(tǒng)設(shè)計(jì)的合理性；熔料流動(dòng)阻力等因素。 3）相容性（共混性）： 概念： 指兩種或兩種以上不同品種的塑料，在熔融 狀態(tài)下不產(chǎn)生相分離現(xiàn)象的能力。 通過塑料的這一性質(zhì)，可得到類似共聚物的綜合性能，這是改進(jìn)塑料性能的重要途徑之一。 分類： ?具有吸濕或粘附水分傾向的塑料：聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯醚、 ABS等； ?既不吸濕也不易粘附水分的塑料，如聚乙烯、聚丙烯等。因此，對吸濕性和粘附水分傾向大的塑料，在成型之前應(yīng)進(jìn)行干燥，使水分控制在 ～ 0 .2%以下。 ?熱敏性塑料： 硬聚氯乙烯、聚三氟氯乙烯（ PCTFE）、 聚甲醛（ POM）等。 。 。 水敏性 —— 有的塑料（如聚碳酸酯）即使含有 少量水分，在高溫、高壓下也會(huì)發(fā) 生分解，這種性能稱為水敏性。 二、熱固性塑料的工藝性能 1）收縮性 ?產(chǎn)生收縮的原因 熱收縮： 是由于熱脹冷縮而使塑件成型冷卻后所產(chǎn)生的收縮。 結(jié)構(gòu)變化引起收縮： 由于交聯(lián)反應(yīng)，分子由線性結(jié)構(gòu)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，分子鏈間距縮小，結(jié)構(gòu)變得緊密，而產(chǎn)生了體積收縮。 塑性變形： 塑件脫模時(shí)，成型壓力迅速降低，但模壁緊壓在塑件周圍，使其產(chǎn)生塑性變形。 影響塑料流動(dòng)性的因素 塑料品種 加入填料，流動(dòng)性降低，加入增塑劑，流動(dòng)性增加。 成型工藝 采用壓錠及預(yù)熱和提高成型壓力，在低于塑料硬化溫度的條件下提高成型溫度等都能提高塑料的流動(dòng)性。 影響： ，要求加料室體積增大，操作不便，浪費(fèi)鋼材，不利于加熱。 g/cm 3它的重量松散塑料的體積 1?塑件體積塑料粉體積 4）硬化速度 硬化 —— 是指熱固性塑料成形時(shí)分子由線形向體型轉(zhuǎn)變，完成交聯(lián)反應(yīng)的過程。 ? 影響硬化速度的因素：