【正文】
2C H3C H3C H3C H3O +CH2CHH2C CHH2C CHH2C CHCH2C H3C H3C H3C H3CH2CHH2C CH2C CHH2C CHCH2C H3C H3C H3C H3CH2CHH2C CH2C CHH2C CHCH2C H3C H3C H3C H3CH2HCH2C CH2CHCH2CHC CH2C H3C H3C H3C H3聚烯烴鏈斷裂強(qiáng)度下降 聚烯烴鏈交聯(lián)發(fā) 硬脆化 聚烯烴抗氧劑的作用機(jī)理 14 ? 聚烯烴用抗氧劑主要是酚類(lèi)化合物、亞磷酸酯化合物。 ? 酚類(lèi)抗氧劑作為主抗氧劑,能終止自由基,是氫給予型,還有其他型;亞磷酸酯類(lèi)是輔助抗氧劑,是過(guò)氧化物分解劑 。O R 39。+ R O O H R O H + PO R 39。O R 39。 影響聚烯烴老化的因素 影響聚烯烴老化的因素 17 ? 化學(xué)鍵強(qiáng)度 C CHHCHHCHHCHHHHC CFFCFFCFFCFFFF聚 乙 烯 聚 四 氟 乙 烯穩(wěn)定性 :聚四氟乙烯>聚乙烯 影響聚烯烴老化的因素 18 ? 分支結(jié)構(gòu) CHC HHHCHH< <叔 氫 仲 氫 伯 氫穩(wěn)定性:聚乙烯>聚丙烯 影響聚烯烴老化的因素 19 ? 分支結(jié)構(gòu) LDP ELDP E ::H DP EDP E ::LLDP ELLDP E ::::::::穩(wěn)定性:高壓聚乙烯 < 低壓聚乙烯 低密度高壓聚乙烯主鏈每 1000個(gè)碳原子上約有 8~40個(gè)長(zhǎng)的支鏈 高密度低壓聚乙烯主鏈每 1000個(gè)碳原子上有少于 5個(gè)較短的支鏈 影響聚烯烴老化的因素 20 ? 空間位阻 C H 2 CHC H 3nnC H 2 CH聚 丙 烯 聚 苯 乙 烯穩(wěn)定性:聚苯乙烯>聚丙烯 影響聚烯烴老化的因素 21 ? 活性基團(tuán) 實(shí)例 1:聚烯烴橡膠由于含有鏈內(nèi)雙鍵,易于降解,而丏雙鍵含 量越大,越易降解; 實(shí)例 2:聚氯乙烯 (PVC)容易収生熱降解,研究表明,高分子 鏈中含有烯丙基氯 (- CH=CH- CHCl-)基團(tuán)是主要原因。 + OH + M(n+1)+ ROOH + M(n+1)+ → ROO叐阻酚 R, R’: (CH3)3C, CH3, CH2, S 22 2,6二叔丁基 4甲基苯酚( 264) ? 264特點(diǎn) ? 各項(xiàng)性能優(yōu)良的通用型的抗氧劑 ? 可抑制聚烯烴的的老化 ? 可防護(hù)纖維素樹(shù)脂的老化 ? 可抑制油品及食品的老化 ? 是目前產(chǎn)銷(xiāo)量最大的高效抗氧劑 23 2,6二叔丁基 4甲基苯酚( 264) ? 264合成 CCO HH 3 CH3 C CC H 3C H 2+ 2H 2 S O 46 5 o CH 3 C O HC H 3H 3 CC H 3H 3 C C H3C H 3對(duì)甲酚和異丁烯烷基化反應(yīng) ,然后對(duì)烷基化的產(chǎn)物迚行中和、水洗。易溶于甲苯,溶于丙酮、乙醇、苯、乙醚、異丙醇、甲醇、 2丁酮、乙二醇乙醚、石油醚等有機(jī)溶液,丌溶于水和堿溶液。 25 β(3, 5二叔丁基 4羥基苯基 )丙酸正十八碳醇酯( 1076) ? 1076特點(diǎn) ? 耐熱和耐水抽出性好。 ? 本品廣泛用于聚乙烯中,一般用量為 %~ % 。 C ( C H 3 ) 3C ( C H 3 ) 3O HH 3 C CC H 3C H 2+ 2H 2 S O 46 5oCO HC ( C H 3 ) 3C ( C H 3 ) 3O H + H 2 CHC COO C H 3C ( C H 3 ) 3C ( C H 3 ) 3O HH 3 C O O C H 2 C H 2 CC ( C H 3 ) 3C ( C H 3 ) 3O HH 3 C O O C H 2 C H 2 CC 1 8 H 3 7 O HC ( C H 3 ) 3C ( C H 3 ) 3O HC 1 8 H 3 7 O O C H 2 C H 2 C27 ? 1076特性