尼龍11的發(fā)展與展望-在線瀏覽
2024-09-06 01:22本頁面
【正文】 KMnO４環(huán)己烷苯丙三醇尼龍11++++++ 汽油四氫呋喃醋酸乙酯苯酚尼龍11++++++ 潤滑油柴油焦油氯仿臭氧尼龍11+++++ ++ 重量、尺寸不變；+ 在所附條件下不變； 有變化，在一定條件可用； 短時間內(nèi)受損。尼龍樹脂的彈性模量與酰胺鍵所形成的分子間氫鍵有關，氫鍵密度越大，模量也越高。而加入一些增塑劑可有效地切斷尼龍11分子間氫鍵，降低其模量，提高柔軟性，但并不影響其他性能。3 尼龍11的研究狀況 尼龍11結晶性能的研究 晶體結構的研究 酰氨基團CO—NH是尼龍的典型官能團，分子鏈酰氨基團之間形成的氫鍵，對聚合物的晶型、熔點等有很大影響。許多學者的實驗證實尼龍11存在多晶型，并發(fā)現(xiàn)其晶型依賴于樣品的熱歷史和測試溫度［4～8］。在各種晶型中，除α晶型為三斜晶型外，其余均為假六面體晶型。雖然尼龍11的晶型一般為α型，但在高壓下從熔融熱的增大和斷面的電子顯微鏡觀察，可以證明也有伸直鏈晶的存在?！【偷霓D(zhuǎn)變 用熱分析及X射線在樣品熔點以下等溫退火的研究表明，尼龍11存在α晶型和δ晶型，溫度低于95 ℃以下時，尼龍11的晶型是三斜晶系的α晶型［9］。并提出了α晶型及晶型轉(zhuǎn)變的模型。Mathias等認為，尼龍11晶型的轉(zhuǎn)變不是由于晶體中氫鍵的斷裂及重組，而是由于尼龍11中亞甲基的快速振動導致了結晶結構和尺寸的變化，但這種變化并不破壞由氫鍵形成的晶體長程有序結構。δ晶型的鏈間距大于α晶型，但層狀的氫鍵結構保持下來，所以當溫度低于95℃時，可以很快回復到α晶型。因此，δ′是一種動力學上的產(chǎn)物，淬火使之沒有足夠的時間排列成熱力學穩(wěn)態(tài)。 壓力對晶型的影響 壓力對尼龍11的晶型轉(zhuǎn)變有很大的影響［14］。當壓力超過1450 kPa時，即使溫度達到熔點α晶型仍保持穩(wěn)定。此外，壓力對尼龍11的熔融過程也有影響。 尼龍11的熱性能 尼龍11的熱性能及熔融性與其他聚酰胺不同［16］，在180 ℃恒溫下退火結晶的尼龍11，其熔融峰有兩個，其中主熔融峰(190 ℃)，而在其附近有一小的熔融峰(185 ℃)，結晶退火時間越長，熔融峰則向高熔點方向移動，且小熔融峰逐漸變小消失，而主熔融峰逐漸增大。隨著結晶時間的延長，熔點及熔融熱均不斷增大，當結晶時間延長至1000 h，其熔融溫度高達210 ℃?！ 〔ＡЩD(zhuǎn)變溫度是聚合物結晶的下限溫度。Lord［17］在解釋這種現(xiàn)象時認為，尼龍11中的NH基團可以完全形成氫鍵，故結晶速度較快，在冷卻前已全部結晶，而尼龍6由于NH形成的氫鍵不完全，仍有未形成氫鍵的NH存在，結晶速度不如尼龍11快，在淬火過程中，來不及結晶則在加熱時出現(xiàn)冷結晶過程。與尼龍6所不同的是尼龍6可以看到完整的冷結晶過程，包括初始結晶和次級結晶階段，而尼龍11則僅觀察到次級結晶階段。尼龍11在液氮淬火后，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20 ℃，明顯低于正常條件下冷卻的尼龍11的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。用膨脹計測定173 ℃到184 ℃的等溫結晶過程中，結晶溫度為175 ℃時，Avrami指數(shù)從3變到4。 無機鹽對尼龍的結晶動力學及熔融行為有一定影響［19，20］。在不同的混合方式下無機鹽對尼龍結晶速度的影響是不同的，尼龍11與少量的LiCl熔融混合及分散混合后，LiCl對尼龍11的熔融溫度、結晶速度沒有大的影響，而將LiCl與尼龍11單體共聚合后，尼龍11的熔融溫度及結晶速度均有所降低。但不如尼龍6等明顯，因為尼龍11只能與10
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