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物理化學(xué)第2章--第3講-(27-28)-在線瀏覽

2024-09-03 17:51本頁面
  

【正文】 函數(shù)的減少 。WW???因此 若系統(tǒng)也不做非體積功 , 則 ,( ) 39。 5 注意:等溫等容條件下 dA0的過程并非不能進(jìn)行 ,而是不能自發(fā)進(jìn)行 。W p d V W??? ? ?將此式代入下式 d U T d S W???可得 6 H、 T、 S為狀態(tài)函數(shù) , 所以 HTS也為狀態(tài)函數(shù) ,以 G表示 , 稱為吉布斯函數(shù) , 即: 39。( ) ( ) 39。 ( ) 39。dG W??7 或者 39。d G W G W?? ? ? ? ? ? ?此式表明 , 在等溫等壓過程中 , 系統(tǒng)所做的非體積功在數(shù)值上等于或小于系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的減少 。 注意:等溫等壓條件下 dG0的過程并非不能進(jìn)行 ,而是不能自發(fā)進(jìn)行 (只要滿足 ΔGW39。 9 ΔA和 ΔG的計算 由于 ΔA和 ΔG可作為等溫等容過程及等溫等壓過程的判據(jù) , 并可用來求最大非體積功 , 因此必須掌握其計算方法 。 當(dāng)為可逆過程時可以計算 ΔA和 ΔG 。 對于理想氣體: 221121lnVV Vn R TA p d V d V n R TVV? ? ? ? ? ? ???11 由 G H T S U p V T S A p V? ? ? ? ? ? ?可得 d G d A p d V V d p? ? ?對于等溫可逆且不做非體積功的過程 dA pdV
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