第八章反應(yīng)速率理論-在線瀏覽
2024-08-30 22:40本頁面
【正文】 分子的碰撞頻率拓展到所有 A分子后可得單位體積內(nèi) A、 B分子互碰頻率為： 2 1 / 2ABA B A B8 ( )NN RTZdVV? ???2 2 1 / 2A B A B8 ( ) [ A B ] ][RTZ d L????或AB[ A ] [ B ]NN L LVV??ABAB MMMM? ? ?式中兩個(gè) A分子的互碰頻率 每次碰撞需要兩個(gè) A分子，為防止重復(fù)計(jì)算，在碰撞頻率中除以 2，所以兩個(gè) A分子互碰頻率為： 2 2 1 / 2AA A A AA28 ( ) ( ) 2N R TZdVM???2 2 1 / 2 2AAA2 ( ) [ A ]RTdLM???2 2 1 / 2AAAA2 ( ) ( )N R TdVM???2 2 1 / 2A B A B28 ( ) [ A ] [ B ][ A ] [ B ][ A [ ] ]BA B rABrrRTZ d LZ u LZr u LLk u L???????? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ??為碰撞截面面積， ur為平均相對(duì)速率 A與 B分子互碰頻率 300 K， 1 p? 下，求單位體積、單位時(shí)間內(nèi)氧分子的碰撞頻率。 s1 若每次碰撞均引起反應(yīng)，則氧氣消耗速率為： ? ? 342 11 3 1232 2 10 10 10dO Z m ol m sdt L????? ? ? ? ? ? ??有效碰撞 分子對(duì)動(dòng)能表示為質(zhì)心整體運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能 和分子相對(duì)運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能 ， g?r?22g r A B g r11()22E m m u u? ? ?? ? ? ? ?兩個(gè)分子在空間整體運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能 對(duì)化學(xué)反應(yīng)沒有貢獻(xiàn) ,而 相對(duì)動(dòng)能 可以衡量兩個(gè)分子相互趨近時(shí)能量的大小，有可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 碰撞參數(shù)（ impact parameter） 通過 A球質(zhì)心，畫平行于ur的平行線，兩 平行線間的距離 就是 碰撞參數(shù) b 。 ? ?? ?222222221c os21 1 si n21 12 1 rAABBrrrrbbduuud? ? ??????? ? ?? ? ? ? ???? ? ? ? ??????????????分子碰撞相對(duì)平動(dòng)能 ?r，只有在分子連心線上的分量 ?r’才有助于反應(yīng)的發(fā)生。 也即當(dāng) 時(shí)的碰撞才是有效碰撞。兩個(gè)分子相撞，相對(duì)動(dòng)能在連心線上的分量必須大于一個(gè)臨界值 Ec，這種碰撞才有可能引發(fā)化學(xué)反應(yīng)，這臨界值 Ec稱為反應(yīng)閾能。某一對(duì)相對(duì)速率為 ur 的分子對(duì)，能否反應(yīng)取決于反應(yīng)截面的大小。 c?rr crr0 ( 1 ) cc??? ?? ? ?????? ?? ? ???? ?rr( ) ( ) ( ) ( ) Lr r r r r rk u u k u u? ? ? ?? ? ? ? ? 在宏觀反應(yīng)體系中，碰撞分子有各
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