【正文】 的。 四．鉛礦物 鉛以硫化物和氧化物形式存在于許多金礦床中，各種 鉛化合物在氰化物溶液中的行為是不同的。但如果反應(yīng)時間很長，能生成硫氰酸鹽和鉛酸鈉。 硫酸鉛礦（ PbSO4）也將發(fā)生類似反應(yīng)。好在浸出液中一般含鉛較低，不超過幾十毫克／升。 五．汞礦物 金屬汞很少溶于氰化物溶液中，而汞的化合物在氰化物中溶解都特別快，如氧化汞和氯化汞發(fā)生下列反應(yīng)： HgO+4NaCN+H2O=Na2Hg(CN)4+2NaOH HgCl+4NaCN=Na2Hg(CN)4+2NaCl 而氧化亞汞和氯化亞汞都在氰化物溶液中發(fā)生歧化反應(yīng)： Hg2O+4NaCN+H2O=Hg+Na2Hg(CN)4+2NaOH 2HgCl+4NaCN=Hg+Na2Hg(CN)4+2NaCl 在浸出過程中，還會發(fā)生下列反應(yīng)： Na2Hg(CN)4+2Au=2NaAu(CN)2+Hg Na2Hg(CN)4+2Ag=2NaAg(CN)2+Hg 六．砷、銻礦物 砷、銻礦物對金、銀的氰化浸出過程危害極大，用氰化法直接處理含砷、銻高的礦石浸出金是很困難的，有時甚至是不可能的。 2As2S3+6Ca(OH)2=Ca3(AsO3)2+Ca3(As2S3)2+6H2O Ca3 (AsS3)2+6Ca(OH)2=Ca3(AsO3)2+6CaS+6H2O 2CaS+2O2＋ H2O─→ CaS2O３ ＋ Ca(OH)2 CaS＋ 2NaCN+2H2O+O2─→ 2NaSCN+2Ca(OH)2 Ca3(AsS3)2+6NaCN+3O2─→ 6NaSCN+Ca3(AsO3)2 Ca3(AsO3)2+3CaS─→ Ca3(AsS3)2 6As2S3＋ 3O2─→ 2As2O3+4As2S3 6 As2S3+3O2+18 Ca(OH)2─→ 4Ca3(AsO3)2+2Ca3(AsS3)2+18H2O 毒砂在氰化物溶液中很難溶解，但它與黃鐵礦相似，能被氧化生成 Fe(SO4) As(OH)As2O3等，而 As２ O3在缺乏游離堿的情況下，能與氰化物作用生成 HCN。 生成的硫代銻酸鹽將繼續(xù)被氧化，生成 SO32和 S2O32，而生成 SO42的比例較小，這在很大程度上是氧取代 Na2Sb3中的硫而造成的。后者仍與氰化物反應(yīng)生成硫氰酸鹽： Na2S2O3+NaCN─→ NaSCN+Na2SO3 在六小時的浸出時間里，如果浸出液中含 1～ 5mg/L 的銻，金的溶解速度將從小時，甚至降低到 綜上所述，砷、銻伴生礦物對金的浸出有 如下作用： １）砷、銻之硫化物的分解會消耗浸出液中的氧及氰化物，從而降低金的浸出速率。 當砷、銻伴生礦物含量高時，可先將礦石氧化焙燒，然后才能用氰化法提金。因此，當硒含量很高時，增加氰化物的消耗，但不影響金的溶解速度?？赏ㄟ^添加過量石灰的辦法使碲溶解，也可采用預(yù)先焙燒的方法除碲。 MgSO4+2NaCN+2H2O→ Mg(OH)2↓ +Na2SO4+2HCN↑ ３．１．３ 保護堿在氰化過程中的作用 在浸出過程中，一般加入石灰（ CaO）做 pH調(diào)節(jié)藥劑，稱保護堿，調(diào)節(jié)浸出液 pH 值在10～ 范圍內(nèi)，故名思義，就是保護氰化物不至于大量水解生成氫氰酸而逸入空氣，造成氰化物的消耗。根據(jù)文獻介紹，浸出液最佳 pH值為 ，此時，浸出液中氰化鈉水解加劇。 在浸出過程中，需要的氧是通過向浸出液通入空氣來提供的，空氣中的酸性氣體如 CO2將使浸出液的 pH值降低，氰化物水解，保護堿存在時，發(fā)生下列反應(yīng)消除這一影響 ： CO2+Ca(OH)2→ CaCO3+H2O 浸出過程中許多伴生礦物發(fā)生的副反應(yīng)生成酸性化合物，使浸出液 pH 值降低。 H2SO3+Ca(OH)2→ CaSO3+2H2O H2SO4+Ca(OH)2→ CaSO4↓ +2H2O MgSO4+Ca(OH)2→ Mg(OH)2+CaSO4↓ 另外，浸出過程中另一些伴生礦溶解形成的離子對金的浸出液起抑制作用或消耗氰化物，保護堿可與之反應(yīng)而消除這一作用： 2As043+3Ca2+→ Ca3(AsO4)2↓ 2Fe2(SO4)3+3Ca(OH)2→ 2Fe(OH)3↓ +3CaSO4↓ 石灰在水溶液中存在如下電離平衡： CaO+H2O→ Ca2++2OH 用石灰做保護堿，具有 pH 值緩沖作用，這是使用石灰做保護堿的又一優(yōu)點，但鈣離子會與碳酸鹽等反應(yīng)生成沉淀物使設(shè)備結(jié)垢。 ３．１．４ 回收已溶解金、銀涉及的化學反應(yīng) 金溶解在浸出液中，由于浸出液實際上是 30～ 42%濃度的礦漿，因此，還必須通過某種方法把已溶金從浸出液中回收回來，從浸出液中回收金的方法主要有鋅粉置 換法、碳吸附法、樹脂吸附法、貴液直接電積法。將含已溶金的浸出礦漿送入洗滌濃度機進行逆流洗滌得到比浸出液多２倍以上體積的含金溶液 —— 貴液。產(chǎn)生的含金溶液也叫貴液。 2Au(CN)2+Zn─→ Au+Zn(CN)42 含有鋅粉的溶液經(jīng)過濾機過濾，即得到金泥。貧液可做為洗滌用水，循環(huán)率約 30～ 80%，甚至有的氰化廠高達 90%。不有些物質(zhì)會沉積下來： 2Ag(CN)2+Zn→ 2Ag+Zn(CN)42 Hg(CN)42+Zn→ Hg+Zn(CN)42 2Cu(CN)32+Zn→ 2Cu+Zn(CN)42+CN Pb(CN)42+Zn→ Pb+Zn(CN)42 2Zn2++Fe(CN)64→ Zn2Fe(CN)6 這些雜質(zhì)與鋅粉表面的接觸，將使置換率受到影響。一般貧液鋅含量在 30～ 300mg/L范圍內(nèi)。但并不是所有鋅粉都溶于貧液中，一般產(chǎn)生的金泥含鋅在 50%左右，大部分是單質(zhì)鋅 ,進入貧液中的鋅一般僅占鋅粉耗量的 50%左右。到二十世紀五十年代，發(fā)明了炭漿法并得到了廣泛應(yīng)用。利用活性炭從礦漿中回收已溶金的方法叫做炭漿法（ CIP）；利用 活性炭從貴液中吸附金稱做炭柱法（ CLC），另外還有所謂的炭浸法（ CIL）。其結(jié)果含氰廢水中各組份含量減少，不過金的吸附能力強，回收金過程中以金的回收率為加炭的依據(jù)，其它組分的吸附量受到了限制。 表 32 載金炭多元素分析結(jié)果 活性炭吸附元素 Au Ag Cu Ni Fe Ca Zn SiO2 A載金炭上含量 (g/t) 2642 234 660 — 1240 3310 — — B載金炭上含量 (g/t) 463 — 7000 2500 21300 4200 270 12600 載金炭上各組分含量與被吸附溶液或礦漿中組分的含量，溶液的 pH 值密切相關(guān)。一般可使溶液中 5%～ 20%的氰化物在 20小時的吸附金過 程中因氧化而損失掉。這是因為，在溶液中， O2的濃度僅幾毫克／升，因此，與氰化物發(fā)生的反應(yīng)其速度必然緩慢，氧吸附在活性炭的活性表面上時，其濃度分別達到 10～ 40gO2/kg活性炭，比水溶液中溶解氧濃度高 1000倍以上，這時與 吸附在活性炭上的氰化物發(fā)生氧化反應(yīng)，速度必然快。（除雜質(zhì)效果十分顯著）。 表 33 活性炭逆流吸附金過程對其它雜質(zhì)的處理效果 組成 成份 各吸附段礦漿濾液中雜質(zhì)濃度（ mg/L） 浸出槽 吸附槽 1 吸附槽 2 吸附槽 3 吸附槽 4 CN 2260 1990 1820 1580 1350 SCN 1200 950 900 900 700 Cu 976 727 680 660 540 三．樹脂（離子交換樹脂）吸附法 金在溶液中以陰離子形式 Au（ CN） 2存在，可采用陰離子交換樹脂回收金。 無論采用強堿性陰離子樹脂還是弱堿性陰離子樹脂，無論是凝膠狀樹脂還是大孔樹脂，其吸附金的原理均如下： RCl+Au(CN)2→ RAu(CN)2+Cl 除金外，銀、銅、鋅等的氰絡(luò)物也會吸附在樹脂上一部分 。 一些無機陰離子如 CN、 SCN、 S AsO43等也會吸附在離子交換樹脂上，而且 SCN的吸附力較大，吸附量較大。如果考慮到樹脂洗 脫再生過程還要產(chǎn)生（含 SCN、 NH2SNH CN等）廢水，樹脂吸附法產(chǎn)生的含氰廢水更復(fù)雜、難處理。因此，最近幾年國內(nèi)外均有報道。 Au(CN)2+e=Au+2CN 在陽極，氰化物被氧化為氰酸鹽： CN+2OH2e=CNO+H2O 除了金銀還原下來外，銀、銅等也會以單質(zhì)或沉淀物形式沉積在陰極附近。 表 34 電積法處理貴液所得陰極沉積物多元素分析 沉積物組成 Au Ag Cu Pb Zn Fe CaO SiO2等 占沉積物重量百分比 ３．２ 高濃度含氰廢水的來源 上節(jié)已介紹過，含氰廢水的性質(zhì)由氰化原料 — 精礦或礦石的特性所決定。一般精礦氧化物耗量在 6～ 15kg／ t。由于回收已溶金的方法不同， 廢水組成尤其是鋅濃度相差很大。 ３．２．１ 精礦氰化 — 鋅粉置換工藝 浮選產(chǎn)生的含金精礦金品位達 20～ 200g/t，經(jīng)濃密機脫藥或再進行細磨后，礦漿濃度調(diào)節(jié)到 36～ 42%，達到氰化要求，加入石灰乳和氰化鈉溶液進行浸出，浸出時間一般為 18～48 小時，在浸出過程中，保持浸出液 pH 值在 10～ 范圍內(nèi)，并且向礦漿中鼓入空氣以提供浸出必要的溶解氧。貴液經(jīng)脫氧、加入醋酸鉛和鋅粉進行鋅粉置換，金沉積在鋅粉上，用板框過濾機過濾回收單質(zhì)金，所得濾液含金很低（ ），稱作貧液。處理后排放。至少要排出精礦帶入水的 55%，即精礦帶入水與氰渣帶出水之差。 僅從水的平衡考慮，大致如此，實際上由于精礦中伴生礦的不斷溶解，鋅粉置換過程不斷地產(chǎn)生鋅氰絡(luò)合物，貧液的多次循環(huán)使用，使浸出液、貴液中有害于金溶解和置換的組份濃度越來越 高，為了不降低金的總收率，必須把貧液的一部分排放掉，補充一部分新水調(diào)漿，以維持金收率的穩(wěn)定。根據(jù)我國一些氰化廠的實踐，日處理５５噸精礦的氰化廠貧液排放量約 60～ 120m3/d，伴生礦含量越高，排放量越大，這是一個最基本的規(guī)律。 由于二段浸出時用新水調(diào)漿，浸出液中影響金浸出的組分含量有很大降低，金的浸出率提高。 為了降低廢水處理量，有的氰化廠采用過濾甚至干燥精礦的辦法，以降低精礦帶水量，這樣水的平衡就得到了解決，當進入氰化工段的精礦含水量降低到 15%時，由于氰渣含水約15%，那么如果精礦中伴生礦含量較低，影響金收率的雜質(zhì)較少時，就不必外排廢水，這樣水全部循環(huán)使用，不需要廢水處理設(shè)施，事實上由于雜質(zhì)在系統(tǒng)中不斷積累，不可能不影響金的收率，故這種過濾精礦的方法只能把外排水壓縮到最低限度，不可能從根本上解決廢水外排。一些精礦氰化 — 鋅粉轉(zhuǎn)換工藝產(chǎn)生的廢水組成見表 35。只是不采用洗滌／濃密機或過濾機進行浸出礦漿的固液分離，而是采用活性炭逆流吸附已浸出礦漿中的已溶金，然后把載金炭送解吸電解車間解吸再生。濾液也可循環(huán)使用，利用率也由礦石中伴生礦含量和精礦含水量決定，一般也需要處理一部分濾液（或澄清液）。 某氰化廠采用該工藝產(chǎn)生的浸出液，氰尾濾液組成見表 36。 如果氰渣不能出售，必須送尾礦庫存放 ,那么廢水處理工段所要處理的是廢礦漿，廢水處理難度大些。貴液直接采用電沉積法回收金，貧液大部分循環(huán)使用 ,少部分經(jīng)處理排放，氰渣出售。由于電積過程會使銅等有害于金浸出的雜質(zhì)沉積下來，因此，貧液循環(huán)使用時，對金的回收率影響較小。 除上述三種產(chǎn)生高濃度含氰廢水的氰化提金工藝外，還有采用精礦氰化 — 樹脂礦漿工藝的試驗報 導，由于樹脂對金的選擇性飽和容量以及洗脫過程復(fù)雜等原因，估計這種工藝在經(jīng)濟上不會有競爭力，而且，解吸過程使用的硫氰酸鹽或硫脲不可能避免地要進入廢水中，這兩種還原性化合物將影響廢水處理。因此，浸出過程氰化物的消耗不大，一般在 ～4kg/t范圍，自然廢水中氰化物濃度要低，一般不超過 500mg/L，通常在 150～ 300mg/L范圍。為了降低含氰廢水的處理量，在礦石中雜質(zhì)含量允許的條件下，有的氰化廠采用濃密機把氰尾進行一次洗滌，把含氰化物的澄清水循環(huán)使用。其原則有兩條，一是水平衡，二是雜質(zhì)的積累程度以不影響金收率為限。磨到一定細度的原礦經(jīng)濃密機濃縮，然后調(diào)漿到浸出所需的礦漿濃度（ 33～ 42%），進行氰化浸出，浸出后，利用濃密機進行液固分離，也稱逆流洗滌或逆流傾析，得到的含金溶液稱貴液，用鋅粉置換法回收已溶金，產(chǎn)生的貧液用于洗滌和浸出，剩余部分混入含已溶金很少的氰尾中進行處理。加上混入的貧液量，一座處理能力為 50t/d的氰化廠處理廢水（以礦漿漿形式）量至少 70m3/d。 近年來，對于易過濾的礦石，有的氰化廠采用了用過濾機過濾氰尾，回收濾液用于浸出的方法，一則可可以回收氰化物，二則使廢水處理時氰化物絕對量降低，減少處理費用，至少能利用多少氰尾中的溶液，主要由氰化系統(tǒng)水量平衡情況決定，如